西安交大高分子化学第7章节.pptVIP

Chapt.9 聚合物的化学反应Reactions of Polymers 9.1 概述 1、研究的目的和意义 （1）合成高附加值和特定功能的新型高分子 利用高分子的化学反应对高分子进行改性从而赋予聚合物新的性能，扩大高分子的品种和应用范围：离子交换树脂；高分子试剂及高分子固载催化剂；阻燃高分子等等。 （2）了解聚合物的结构及反应 通过研究聚合物在各种外界条件作用下发生的降解和交联反应，达到抑制和延缓高分子材料老化的目的，提出防老措施；也可以利用反应实现高分子的降解，有利于废聚合物的处理（循环利用）。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据聚合度和功能基团(侧基和端基)的变化分类 （i）聚合物的相似转变，聚合度和总体结构基本不变 ——仅限于聚合物侧基和(或) 端基的反应 （ii）聚合物的聚合度变大的化学反应 ——聚合物主链的反应 如扩链、嵌段、接枝和交联等 （iii）聚合物的聚合度变小的化学反应 ——聚合物主链的反应 如降解与解聚 聚合物化学改性多属于聚合度基本不变或变大，主要是基团反应 2、分类 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 9.2 聚合度的相似转变 1、聚合物的基团转变反应 （1）聚乙烯醇的合成及其缩醛化- -PVAc 的反应 polyvinyl alcohol PVA OH- Polyvinyl acetate PVAc Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 缩醛化程度控制在75％－85％ 缩甲醛——维尼纶 polyvinyl formal PVF 缩丁醛——粘合剂和涂料 polyvinyl butyral PVB 　　　　　　　 PVB是良好的玻璃粘合剂（防弹玻璃） 缩醛化 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （2）卤化反应 聚乙烯的氯化与氯磺化 PE → CPE 氯化聚乙烯 PE → CSM 氯磺化聚乙烯 聚乙烯是塑料，经氯化或氯磺化处理可用作橡胶。 反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同，是一个自由基链式反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 卤化反应历程 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 改善溶解性、加工性. 纤维素是第一个进行化学改性的天然高分子。纤维素有许多重要衍生物.　　　 （3）天然高分子----纤维素的化学改性 纤维素的化学结构 粘胶纤维 纤维素硝酸酯 纤维素醋酸酯 纤维素醚类： 甲基、乙基、羧甲基纤维素 葡萄糖单元 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. a. 粘胶纤维的制造 20% NaOH 浸渍 1～2 h 碱纤维素 CS2 20～30℃ 2 h 纤维素黄酸钠 （0.5 个黄酸根 / 3个羟基） 18 ℃ 30 ～40 h 将部分黄酸盐水解成羟基，成为粘度较大的纺前粘胶液 10～15％ H2SO4 喷丝