含能增塑剂研究进展.PDFVIP

·专论与综述· 含能增塑剂研究进展 孙亚斌 周集义 （河南科技大学 洛阳 !#$$% ；黎明化工研究院 !#$$# ） 摘 要 按含能基团的不同对目前文献报道的多种含能增塑剂进行分类介绍，并对其性能和合成方 法进行评述。 关键词 有机化学 含能增塑剂 综述 含能粘合剂 推进剂 塑性炸药 未来的武器系统要求必须提高炸药或推进剂的 配方性能（较高的能量和力学性能），降低存储、运输 中的易损性，并考虑信号的降低、寿命的延长及在生 产、使用、回收过程中减少对环境的影响，其中降低 弹药的感度受到了全世界的关注并得到大力发展， 如低易损（ ’() ）或不敏感弹药（ *+ ）。 早期研制降低感度最有效的方法是采用惰性粘 合剂，但降低了弹药和推进剂的性能，即减少了能 量。因此，近期研制开发最好的方法是在聚合物和 增 塑 剂 分 子 上 引 入 含 能 基 团，如 硝 酸 酯 基 （— ’,’ - ）、硝基（— ,’ - ）、硝胺基（— ,,’ - ）、叠氮 基（— , % ）、二 氟 氨 基（— ,. - ）和 氟 二 硝 基（— /. （ ,’ - ） - ）等。这样不仅增加了能量，而且改善了推 进剂的氧平衡。本文主要对含能增塑剂进行综述。 # 含能增塑剂的作用、性能及分类 早期研制的增塑剂只注重最基本的作用，即降 低加工难度、改善力学性能，并没开发其他的有利于 增强配方的性能及其制造过程中的安全性能、加强 配方中能量和氧的平衡、改善燃烧速率和弹道性能 等。理想的增塑剂应具有如下性能［#，-］：物理性能， 如低玻璃化温度、低粘度、与聚合物基良好的相容 性、低迁移（低渗透、低挥发）、对交联无影响；化学性 能，如含能、稳定、化学相容、低危险度；另外，还有低 成本、高纯度、低毒性。 根据相对分子质量可分成小分子增塑剂和齐聚 物增塑剂；而根据不同含能基团可按如下分类： ! 单一含能基团 01 叠氮基：端叠氮基叠氮缩水甘油醚（ 2)3) ）、 端酯基叠氮缩水甘油醚、叠氮缩水甘油醚二乙酸酯 （ 2)34) ）、二叠氮乙酸乙二醇酯（ 526)) ）、二叠氮 乙酸一缩二乙二醇酯（ 4526)) ）、四叠氮乙酸季戊 四醇酯（ 3578)) ）、双（ # ， %9 二叠氮基丙基）缩甲醛 （ 64)3. ）、 :9 叠氮基己基 9:9 叠氮基己酸酯、双（ #9 叠 氮己基）己二酸酯（ 6))) ）、双（ #9 叠氮辛基）己二酸 酯（ 6)’) ）、双（ #9 叠氮己基）丙二酸酯（ 6)++ ）、双 （ #9 叠氮己基） 9# ， :9 己烷二羧酸酯（ 6);+’4/ ）、双 （ #9 叠氮辛基） 9# ， :9 己烷二羧酸酯（ 6)’;/ ）等。 1 硝酸酯基：硝化甘油（ ,2 ）、三羟甲基乙烷三 硝酸 酯（ 7+57, ）、三 羟 甲 基 甲 烷 三 硝 酸 酯 （ 7++7, ）、一缩二乙二醇二硝酸酯（ 4524, ）、二 缩三乙二醇二硝酸酯（ 7524, ）、乙二醇二硝酸酯 （ 524, ）、 # ， - ， !9 丁三醇三硝酸酯（ 677, ）、一缩二 甘油四硝酸酯（ 427, ）、端硝酸酯基 3,*++’ 、端 硝酸酯基 32, 等。 =1 硝基： - ， !9 二硝基乙苯与 - ， ! ， :9 三硝基乙苯 的混合物（ 8#$ ）、双（ - ， -9 二硝基丙基）缩乙醛／双（ - ， -9 二硝基丙基）缩甲醛（ 64,3) ／ . ）、 - ， -9 二硝基丙 基 9- ， -9 二 硝 基 丁 基 缩 甲 醛（ 4,36. ）、 64,3. ／ 4,36. ／ 64,6. 、 - ， -9 二硝基 9# ， %9 二丙醇缩二甲醛 （ )44. ）、硝化乙二醇甘油醚（ ,225 ）等。 1 氟二硝基：双（氟 9 二硝基乙基）缩二氟甲醛 （二氟代 9.5.’ ）等。 两种含能基团 01 硝酸酯基 ? 硝胺基：硝氧乙基硝胺类化合物 （ ,5,)@ ）、 ! ， !A9 双（ -9 硝氧乙基）硝胺（ 4*,) ）等。 1 叠氮基 ? 硝酸酯基： - ， -9 双叠氮甲基 9# ， %9 丙 二醇二硝酸酯（ 34)4, ）等。 =1 叠氮基 ? 硝基：三羟甲基硝基甲烷三叠氮乙 酸酯（ 7+,7) ）、 # ， %9 二叠氮基 9-9 丙基 9!9 硝基 9!9 三硝基丙基氨基甲酸酯（ 4),7/ ）等。 1 叠氮基 ? 硝胺基： ! ， !A9 双（ -9 叠氮乙基）硝 胺（ 4*),3 ）、双（ -9 叠氮基乙氧基甲基）硝胺、正丁基 （ -9 叠氮基乙基）硝胺、 ! ， !A9 双（叠氮基乙氧甲基） 乙二硝胺、 ! ， !A9 双（叠氮甲基）硝胺（ 4),3 ）、 # ， #-9 双叠氮基 9% ， #$9 二 9B ， C9 二硝基氮杂十二烷（ 444