第三章光化学原理分解.pptVIP

* 顺反异构体也会对荧光发射发生影响，以1,2-二苯基乙烯为例：反式1,2-二苯基乙烯是平面型结构，荧光强，室温下，溶液中φf＝0.05；顺式1,2-二苯基乙烯非平面结构，荧光极弱，室温下，溶液中φf＝0。 * 影响有机分子荧光发射的外在因素 主要指浓度和温度。 浓度：一般在低浓度范围，荧光效率随浓度增加而增强，在浓度较大时，荧光强度可能达到极限值。当物质分子发射的荧光能被其同种分子吸收（称为再吸收作用），荧光强度会随浓度进一步增加而下降。 * 为了降低再吸收作用引起的测量误差，一般在作荧光测试前，先做溶液的紫外吸收实验，要求被测溶液的吸光度在0.1以下，最大不超过0.2。吸光度过大，溶液必须稀释，通常溶液浓度在10-5～10-6mol L-1。 * 温度:相对来说不重要. 降低温度有可能提高荧光效率。在溶液中，室温下双分子扩散猝灭过程和热活化的化学反应可以同荧光过程竞争，从而降低荧光的量子效率。如果降温至77K使样品成玻璃体，扩散、碰撞都降低到最低程度,荧光效率可能提高。通常温度升高1℃，效率变化1％左右。 * 五、激基缔合物与激基复合物 1.激基缔合物 2.分子内激基缔合物 3.激基复合物 * 1.激基缔合物 在研究浓度与荧光强度关系时，通常可观察到随着荧光物质浓度的增加，荧光强度（量子效率）减弱，这种现象又叫浓度猝灭。这种猝灭作用常伴随着在较长波长处出现新的、没有精细结构