第五章化学平衡选编.pptVIP

2017-4-9 第五章 化学平衡 研究化学平衡的意义： 1.用热力学方法研究在反应条件下的反应方向和极限 产率； 2.改变温度得到更大的平衡转化率，或温度不变时改 变压力、物料配比等，得到更大的产率； 3.通过理论计算同实际生产对比，估计提高产率的 幅度，实现最优化的反应工艺条件。 2017-4-9 2017-4-9 化学平衡的概念（即化学反应为什么不进行到底） 原模型：无混和 只有少数实际反应可以进行到底，例如CaCO3分解 本章重点：化学平衡的热力学本质 (结果：反应不进行完全，而留下部分反应物参与混和过程。) (结果：反应会进行到底) 2017-4-9 5-1 化学反应的方向和限度 2017-4-9 2017-4-9 2017-4-9 ②实际反应：A和B要混合，若它们都是理想气体，则 2017-4-9 = 为什么化学反应不能进行到底？（限度） 因A，B混合而使反应吉布斯自由能降低，曲线存在一个最低点，即是平衡点，反应只能进行到此平衡点。A不能完全转化为B。 2017-4-9 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 设有理想气体的化学反应： 当反应达到平衡时，有： 2017-4-9 理想气体化学势： 代入上式 则： 2017-4-9 式中，pG 、pH 、 pA、 pB代表平衡时的分压，当温度一定时，等式右边为常数，则： 标准平衡常数 2017-4-9 （范特霍夫等温方程） 2017-4-9 例：①　 ②　 化学平衡和标准平衡常数 2017-4-9 化学平衡和标准平衡常数 2017-4-9 范特霍夫等温方程作用：判断化学反应的自发性及反应的限度: 等温等压 2017-4-9 能正向自发进行 B. 能逆向自发进行 C. 不能判断 D. 不能进行 2017-4-9 4-2 反应的标准吉布斯自由能变化 2017-4-9 任意化学反应的等温方程： 其中： 2017-4-9 （2）物质的标准生成吉布自由能 实际应用中 标准生成吉布自由能 2017-4-9 化学平衡和标准平衡常数 2017-4-9 2017-4-9 稳定状态的单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零！ 查表！ 化学平衡和标准平衡常数 2017-4-9 （c）由有关反应的标准平衡常数计算 已知298K时反应 求： 解：反应（3）= 2×（1）- （2） 2017-4-9 4-3 平衡常数的各种表示法 1. 气相反应 2017-4-9 Kp 只是温度的函数，可以有量纲。 2017-4-9 Kx是温度，压力的函数 2017-4-9 （3）用物质的量表示的Kn 结论：当ΣvB=0时 若反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的反应是： 2HI(g) = H2(g) + I2(g)； (2) N2O4(g) = 2NO2(g)； (3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)； (4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)。 [A] (1)(2) ； [B] (1)(3) ； [C] (3)(4) ； [D] (2)(4 ) 2017-4-9 2017-4-9 例题 已知反应2SO3（g）? 2SO2（g）+ O2（g） 在1000K，2p?压力下达成平衡时有25% 的SO3分解成SO2和O2，试求反应在该温度下的 ?rG?m。 解： 2SO3( g ) = 2SO2( g ) + O2( g ) t = 0 1 0 0 平衡 1－0.25 0.25 0.125 n总 = 1.125 2017-4-9 ?rG ? m =－RT lnK ? =－8.314×1000×ln(2.46×10-2) = 3.08×104(J·mol-1) K ? = Kx ( p / p? )1 = 1.23×10-2 ×(2*101325 /101325)1 = 2.46×10-2 Kp自己计算！ （根据Kp与Kx的关系） 2017-4-9 化学平衡和标准平衡常数 （3）复相反应 如果反应在一密闭容器中进行，则达到平衡时: 2017-4-9 平衡时 分解反应A(s) = B(g) + 2C(g)，此反应的平衡常数Kp与分解压力p之间关系为： [A] Kp = 4p3 ；[B] Kp = 4p3/27 ； [C] Kp = p3/27 ； [D] Kp = p2 。 2017-4-9 2017-4-9 4-4 平衡常数的实验测定 2017-4-9 热力学数据→标准平衡常数→系统混合物的组成 系统混合物的组成→标准平衡常数→热力学数