第一章_绪论_炼焦化学产品回收与加工选编.ppt

绪 论 第一章 绪 论 第一节 炼焦化学产品概述 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型流程 第一节 炼焦化学产品概述 　 一、炼焦化学 　　炼焦化学是研究以煤为原料，经高温干馏获得焦炭和荒煤气，并用经济合理的方法将荒煤气分离和精制成化学产品的技术和工艺原理的学科。以煤为原料，经过高温干馏生产焦炭，同时获得煤气、煤焦油、并回收其他化工产品的工业是炼焦化学工业。生产和经营炼焦化学产品的单位是炼焦化学工厂。在中国钢铁联合企业能耗中，焦炭和焦炉煤气提供的能源占60%以上，所以大部分焦化厂设在钢铁联合企业中，是钢铁联合企业的重要组成部分，另有一部分是设在民用煤气或化工部门。 第一节 炼焦化学产品概述 　 二、炼焦化学产品 　　煤是一种结构复杂的由很多苯环缩合起来的多环结构物质，煤中的价键以碳原子结合为主，氢、氧、氮、硫等原子镶嵌在苯环之间。 　　在加热时能黏结成块的煤种，通常称之为炼焦煤。炼焦煤于炼焦炉内在隔绝空气高温加热条件下，煤质发生一系列的变化，除生成固态焦炭外，还裂解生成挥发性产物简称为荒煤气。荒煤气中含有许多各种化合物，包括常温下的气态物质如氢、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等；C1～C 6直链烃类和氢等裂解成焦炉煤气的主要成分。 　　三、回收炼焦化学产品的目的和意义　　 第一节 炼焦化学产品概述 表1-1 国内生产的主要炼焦化学产品 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 　　煤料在焦炉炭化室内进行高温干馏时，煤质发生了一系列的物理化学变化。 　　装入煤在200℃以下蒸出表面水分，同时析出吸附在煤中的二氧化碳、甲烷等气体；随温度升高至250~300℃，煤的大分子端部含氧化合物开始分解，生成二氧化碳、水和酚类，这些酚主要是高级酚；至约500℃时，煤的大分子芳香族稠环化合物侧链断裂和分解，产生气体和液体，煤质软化熔融，形成气、固、液三相共存黏稠状的胶质体、并生成脂肪烃，同时释放出氢。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 　　在600℃前从胶质层析出的和部分从半焦中析出的蒸汽和气体称为初次分解产物，主 要含有甲烷，二氧化碳、—氧化碳、化合水及初焦油，氢含量很低。 　　初焦油主要的族组成大致如下，% 链烷烃(脂肪烃) 烯烃 芳烃 酸性物质 　盐基类 树脂状物质 其他 8.0 2.8 58.9 12.1 1.8 14.4 2 　　初焦油中芳烃主要有甲苯、二甲苯，甲基萘、甲基联苯、菲、蒽及其甲基同系物，酸性化合物多为甲酚和二甲酚，还有少量的三甲酚和甲基吲哚；链烷烃和烯烃皆为C5至C32的化合物，盐基类主要是二甲基吡啶、甲苯胺等。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 　　炼焦过程析出的初次分解产物，在炭化室内的流动途径如右图1所示，约85%的产物是通过赤热的半焦及焦炭层和沿温度为1000℃左右的炉墙到达炭化室顶部空间的，其余约25％的产物则通过温度一般不超过400℃，处在两侧胶质层之间的煤料层逸出。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 　　通过赤热焦炭和沿炭化室炉墙向上流动的气体和蒸汽，因受高温而发生环烷烃和烷烃的芳构化过程(生成芳香烃)并析出氢气，从而生成二次热裂解产物。这是一个不可逆反应过程，由此生成的化合物在炭化室顶部空间就不再发生变化,与此相反，由煤饼中心通过的挥发性产物，在炭化室顶部空间才因受高温发生芳构化过程，因此,炭化室顶部空间温度具有特殊意义。此温度在炭化过程的大部分时间里800℃左右。大量的芳烃是在700—800℃的范围内生成的。使初次分解产物受高温作用，进一步热分解，称为二次裂解。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 　　当发生二次热裂解时，碳氢化合物分子结构会发生以下几种变化： 　　(a)C-C键断裂引起结构缩小反应。C-C键断裂所需的能量较低，先于C-H键的断裂。烷烃的C-C键在焦炭的催化作用下，约在350℃时断裂。在此反应中，较高分子的碳氢化合物裂解为低分子产物和形成较小的自由基。例如 CH3—CH2—CH=CH2 CH3—CH2—CH2—CH2—CH2— (CH2)9—CH3 CH3—CH2(CH2)8—CH3 　　　　　　　　　　　　　 　烷烃裂解时，除可生成分子较小的烷烃外，还可生成二