第二章脂肪烃汇总.pptVIP

第五节 电子效应 一、诱导效应 二、共轭效应 三、问题解释 第六节 脂肪烃的同分异构 一、构造异构 二、立体异构 第七节 链烷烃的异构现象 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 （3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 （4）乙烷构象势能关系图 ④有取代基的环己烷大基团处在e键的椅式构象为稳定构象。 二、单环烷烃的异构现象 鉴定烯烃和炔烃； 推测烯烃和炔烃的结构 推测烯烃双键位置 (2) +O3 臭氧化物 金属炔化物的生成 白色↓ 红棕色↓ 鉴定—C≡CH ?+ ?? 高温、光照、气相 低温、黑暗、液化相 离子型进攻——加成反应 游离基型进攻——取代反应 烯丙基型自由基 烯丙基氯 4.?-H的卤代反应 （Cl2，Br2，p83） 200 ℃ 200 ℃ 或h? NBS N-溴代丁二酰亚胺 一、共轭双烯烃（CnH2n-2）的结构 1.实验事实 (1)1,4加成 第四节 共轭双烯烃 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 1，2— 1，4— (2)稳定性 同碳原子的隔离双烯烃(氢化热降低) (3)键长----平均化： 能量 二烯烃及其氢化产物的能级 2.杂化轨道理论 (1)碳原子杂化状态 sp2 (2)共价键类型 6个碳氢σ键，3个碳碳σ键，4个碳之间形成电子离域的大π键 (3)分子形状 平面型，π键垂直于分子平面 所以，共轭双烯烃不是单、双键相隔的结构。 1,3-丁二烯电子离域的大π键 δ+ δ- δ+ δ- δ+ δ- p-π共轭效应 σ-p超共轭效应 σ-p超共轭效应 二、共轭双烯烃的反应 电子离域的大π键 → 加成反应的特殊性 1.+X2和HX (I) (II) (I)比(II) 稳定 p-π共轭效应 p-π共轭效应 σ-p超共轭效应 (III) (I) (I)比(III) 稳定 δ+ δ+ +I 效应 ?? ?? ?+ ?+ σ-p超共轭效应 HBr 进攻C1 p-π共轭效应 σ-p超共轭效应和+I 效应 进攻C2 σ-p超共轭效应和+I 效应 (I) (主要） (II) (次要） ?+ ?+ 第一步 第二步 ?+ ?+ Br - 进攻C2 进攻C4 （1,2-加成产物） （1,4-加成产物） 方法：极化—标出共轭双键各碳原子所带部分正反电荷； 按亲电加成反应要求和马氏规则，试剂中带正电荷或部分 正电荷的部分首先加成到二烯烃中含氢较多的带部分负电 荷的双键碳原子上。 练习： 与溴化氢的加成产物？ 2.双烯合成(Diels-Alder反应) 发现于1928年，于1950年获诺贝尔化学奖） 含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭双烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物——环加成反应。 ? ? (1)反应机理 共价键的断裂和形成同时进行——协同反应，且为可逆反应 双烯体 亲双烯体 环状过渡态 产物 对双烯体的要求： (1)双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。 (2)双烯体1,4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。 例如： 两个双键固定在反位的双烯烃不发生反应 100 % 0 % 第五节 环烷烃（CnH2n ,p103） 一.结构 实验事实 环丙烷在室温、避光条件下，能使Br2/CCl4褪色，生成1,3-二溴丙烷——发生开环反应。 结构 (p103图4-1) 碳原子杂化状态：sp3 共价键类型：σ键 环丙烷碳碳之间形成弯键，夹角为105° 二. 环烷烃小环的开环反应(p105) 1.催化加氢 丙烷 80℃ 120℃ 丁烷 300 ℃ 戊烷 2.+X2 室温 3.+HX 问题6 小环开环反应的取向？ 构 象 一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。 构象异构体 单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体。 一 碳架异构体 二 构象异构体 三 旋光异构体 (1) 两面角 单键旋转时，相邻碳上的其他键会交叉成一定的角度(?)，称为两面角。 两面角为0° 时的构象为重叠式构象。 两面角为60° 时的构象为交叉式构象。 两面角在0-60o之间的构象称为扭曲式构象。 ? 1. 乙烷的构象 伞式