密度泛函理论在磁性材料中的应用详解.pptxVIP

CoNi合金磁晶各向异性的第一性原理研究 学 院 材料科学与工程 姓 名 刘×× 学 号 ××××××× 目录 CONTENT 密度泛函理论 目 录 1.密度泛函理论简介 2.磁各向异性简介 3.文献阅读 4.结论 5.参考文献 目录 密度泛函理论 DFT 关键词： Hamilton量 Hartree-Fork近似 密度泛函 能带计算 自洽-迭代法 1、从多粒子系统的 Hamilton 量到 Hartree-Fork 近似 对于一个含有 N 个原子的多粒子系统，忽略其它外 场的作用，其 Hamilton 量可以写为以下形式： 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 多粒子系统的薛定谔方程为： 多粒子系统的所有物理性质原则上可以通过求解薛定谔方程获得。但是，固体材料中每立方米对 i 和 j 的求和高达 10^29 的数量级。显然，要严格求解与之对应的薛定谔方程是不可能的，所以，需要采用以下合理的假设和近似。 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 1927年，两位科学家提出，可以将离子实的运动与电子的运动分开考虑，这是因为离子实的质量 Mj 比电子的质量 m 大 3 个数量级，因此离子实的运动速度要比电子的运动速度慢很多。那么，在考虑电子的运动是，可以认为离子实只是静止在其平衡位置，电子在离子实产生的势场中运动；而在考虑离子实的运动时，电子的运动速度相当快，能够即时跟上离子实位置的变化。这就是著名的绝热近似。 此时，就可以将多电子体系的 Hamilton 量简化为： 薛定谔方程为： 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 由于电子之间的库伦相互作用的存在，使得绝热近似后的薛定谔方程任然无法严格求解。于是就提出了 Hartree-Fork 近似。 在H-F近似的基础上把多电子系统的薛定谔方程进一步简化为了单电子有效势方程，即： 但是，H-F 近似中只考虑了自旋平行的电子间的交换作用，却将自旋反平行电子间的相关能完全忽视了。因此，H-F 近似不能作为单电子近似的严格理论基础。 建立在 Hohenberg-Kohn 定理基础上的密度泛函理论以及随后提出的 Kohn-Sham 方程是从相互作用多电子系统证明单电子近似的严格理论依据。 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 2、密度泛函理论 起源于Thomas-Fermi 模型 理论基础为Hohenberg-Kohn 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 2.1 Hohenberg-Kohn 定理 定理一：对于一个不计自旋且电子数不变的全同费米系统，其基态电子数密度 与施加在该体系上的外加势场 一一对应. 定理二：在体系电子数不变的情况下，当 为严格的基态电子数密度时，能量泛函最小，且为体系的基态能量。 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 按照定理一，体系的 Hamilton 量、基态波函数、基态能量都是基态电子数密度的泛函。而在外加势场确定的情况下，体系的上述基态性质也可唯一确定，也就是说它们也是外加势场的泛函。 那么，体系的基态能量可以写成如下能量泛函的形式： 式中，前面两项只是基态电子数密度函数 变化的泛函，与 无关，但是前面两项的具体形式不清楚。为了解决这个问题， Kohn 和 L. J. Sham 提出了处理方案。 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 2.2 Kohn-Sham 方程 设想有一个虚拟的无相互作用的电子体系，其基态电子数密度 恰好等于相互作用系统的基态电子数密度 。 通过计算可以求得在有效势 中的单电子运动方程： 但由于这个有效势依赖于基态密度 。因此对上式必须联立自洽求解，称其为 Kohn-Sham 自洽方程组。 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 此外，我们还可以求得体系的基态能： 通过上式，将多体效应全部包括在交换关联能泛函 和交换关联势 中，而交换关联势又依赖于交换关联泛函，那么要完成 Kohn-Sham 自洽方程组的求解，就需要知道交换关联泛函的具体形式。于是 Kohn 和 Sham 就提出了局域密度近似（LDA）。 密度泛函理论DFT 磁各向异性 文献阅读 结论 2.3 局域密度近似（LDA）和广义梯度近似（GGA） LDA就是将交换关联能泛函写成如下形式： 其中， 代表局域密度为 的均匀电子气中