12第7章氧化还原滴定法及习题课2讲稿.pptVIP

7.4 常用的氧化还原滴定法 7.4 .1 高锰酸钾法Permanganate titration 7.4 .2 重铬酸钾法Dichromate titration 7.4 .3 碘量法Iodimetry Iodometry 7.4 .4 其它氧化还原法 7.4.1 高锰酸钾法 permanganate titration 1、 概述 返滴法－测定氧化性物质：MnO2，PbO2…（过量 C2O42-用KMnO4回滴 MnO4- + 8H+ +5e- =Mn2+ +4H2O Eθ=1.51V 直接测还原性物质 Fe2+, Sn2+, Ti3+,V3+,H2O2,C2O42- … 思考：用什么酸？ （1） 强酸性介质 (pH≤1) (2) 极强酸性介质中，在P2O74-或F-存在下 测定：Mn2+(如钢样中), 电位法确定终点. MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 ↓+ 4OH- Eθ=0.59V 褐色，影响终点观察 （3）微酸性、中性或弱碱性溶液中 (4) 强碱性(pH14) 测定有机物(如甘油）, 反应速度快。 2、高锰酸钾法的特点 缺点（1）标准溶液不稳定； （2）选择性较差（易发生副反应） 需严格控制滴定条件 3、KMnO4标准溶液的配制与标定 思考：滤纸？漏斗上棕色物质如何除去？ 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2等杂质。 （1）配制：间接法 （2）KMnO4溶液的标定 基准物质：Na2C2O4、 (NH4)2Fe（SO4)2·6H2O, H2C2O4·2H2O、 As2O3 、 纯Fe丝等。 常用Na2C2O4标定： ① 温度 70～85℃ T60℃，反应慢; 90℃，草酸分解，标定结果 （+） ② 酸度 0.5~1 mol/L H2SO4 ， 终点时 0.2～0.5 mol/L 太低， KMnO4→MnO2↓，结果偏低 ( - ) 太高，H2C2O4分解，结果 （+） ③ 滴定速度 先慢-后快(Mn2+催化) –近终点再慢 太快, KMnO4来不及反应而分解,结果 ( - ) 可加几滴MnSO4催化 ④ KMnO4自身指示剂 终点: 粉红色在0.5min内不褪色 标定条件： 4、应用实例 (1) H2O 2含量的测定（直接滴定法） (2) 软锰矿氧化力(MnO2)的测定（返滴定法） （3）Ca2+的测定（间接滴定法） 操作条件：自学 沉淀、洗涤P243 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ +10CO2+8H2O （4）化学需氧量COD的测定 P244 Chemical Oxygen Demand 化学需氧量：简称COD，指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的量（以mg.L-1计)。它是度量水体受还原性物质（主要是有机物）污染程度的综合性指标。 COD测定方法主要有： K2Cr2O7法： 记为CODCr,应用广，国际公认， 适合各种水体 KMnO4法： 高锰酸钾指数。适用于污染不太重的 地表水、饮用水、生活污水 步骤： （5）其它应用：有机物的测定 自学了解：P243 5、计算示例 氧化还原滴定结果的计算解题思路： 1：只涉及氧化还原反应，且各元素最终的产物相 同，可根据电子转移的数目找出化学计量关系。 2：若涉及非氧化还原反应或同一元素发生了部分 反应时，应根据反应式确定化学计量关系。 解： MnO42-的歧化产物MnO4-被滴定为Mn2+ ，但MnO2未被 滴定，应据反应式确定化学计量关系 例8（P257例14）称取软锰矿0.1000g，经碱熔后得 MnO42-,煮沸除去过氧化物，再酸化则歧化为MnO4-和 MnO2。滤去MnO2，用0.1012mol.L-1Fe2+标准溶液滴 定MnO4- 用去25.80mL,计算试样中MnO2的质量分数。 例9 （P259例18）移取20.00mL乙二醇，加入50.00mL 0.02000mol.L-1 KMnO4碱