第四章多元系的复相平衡和化学平衡试卷.pptVIP

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2017-04-10 发布于湖北
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第四章多元系的复相平衡和化学平衡试卷.ppt

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上一页下一页目录退出第四章多元系的复相平衡和化学平衡 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程 4.2 多元系的复相平衡条件 4.3 吉布斯相律 4.4 二元系相图举例 4.5 化学平衡条件 4.6 混合理想气体的性质 4.7 理想气体的化学平衡 4.8 热力学第三定律上一页下一页目录退出 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程一、多元系指含有两种或两种以上化学组分的系统。例如，含有O2，CO和CO2的混合气体是一个三元系；盐的水溶液与金银合金都是二元系。多元系可以是均匀系也可以是复相系，在多元系中即可以发生相变，也可以发生化学变化。上一页下一页目录退出 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程二、均匀系的热力学函数 1、选为状态参量，系统的三个基本热力学函数体积、内能、熵分别为：由于体积、内能和熵都是广延量，则：上一页下一页目录退出 2、齐函数的欧勒定理如果函数满足：这个函数称为的m次齐函数。两边对λ求导，再令λ=1，可得： 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程既然体积、内能和熵都是各组元摩尔数的一次齐函数，由欧勒定理可知：上一页下一页目录退出分别称为第i组元的偏摩尔体积，偏摩尔内能、偏摩尔熵。任何广延量都是各组元摩尔数的一次齐函数。例如吉布斯函数G：：化学势 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程上一页下一页目录退出求吉布斯函数的全微分：在所有组元的摩尔数都不发生变化的条件下：因此： 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程上一页下一页目录退出 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程称为吉布斯关系。表明在共K+2个变量之间存在一个关系，只有K+1个是独立的。可得：上一页下一页目录退出 3、多元复相系每一相各有其热力学函数和热力学基本微分方程， 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程例如α相的基本微分方程为：上一页下一页目录退出 4.2 多元系的复相平衡条件一、相变平衡条件（吉布斯函数判据）设α相和β相各含有K个组元，各组元之间不发生化学反应。着重研究相变平衡条件，假设热学平衡条件和力学平衡条件已满足，即两相具有相同的温度和压强，且保持不变。设系统发生一个虚变动，在虚变动中各组元摩尔数发生变化，但总摩尔数不变。上一页下一页目录退出 4.2 多元系的复相平衡条件在T、P不变时，各组元G的变化分别为：平衡态时G最小，可得：即多元系的相变平衡条件，它指出整个系统达到平衡时，两相中各组元的化学势必须分别相等。上一页下一页目录退出二、如果平衡条件不满足，相变发生的方向这就是说，i组元物质将该组元化学势高的相转变到化学势低的相变。 4.2 多元系的复相平衡条件上一页下一页目录退出自然界有些物质可造成半透膜，当两相用固定的半透膜隔开，半透膜只让i组元通过而不让任何其它组元通过时，达到平衡时两相的温度必须相等，i组元在两相中化学势必须相等：由于半透膜可以承受两边的压强差，平衡时两相的压强不必相等。其它组元既然不能通过半透膜，平衡时它们在两相的化学势也不必相等，这种平衡称为膜平衡。 4.2 多元系的复相平衡条件上一页下一页目录退出 4.3 吉布斯相律单相系：在平衡态下单相系的温度和压强可以独立改变。两相系：要达到平衡温度和压强必须满足一定条件，只有一个参量可独立改变。三相系：只能在确定的温度和压强下平衡共存。一、多元复相系自由度数的确定（独立变量的个数）上一页下一页目录退出 4.3 吉布斯相律系统是否达到热动平衡由强度量决定，改变一相或数相的总质量，但不改变T、P和每相中各组元的相对比例，系统的平衡态不会被破坏。引入强度量，即各组元中物质的相对比例。定义：上一页下一页目录退出二、吉布斯相律由多元复相系的平衡条件： 4.3 吉布斯相律上一页下一页目录退出 f称为多元复相系的自由度数，可以独立改变的强度变量的数目。多元复相系平衡共存的相数不得超过组元数加2。注意：自由度数为0，仅仅指可以独立改变的强度量数目为0，而不是说系统没有任何改变的可能。例如：单元系在三相点，每一相的质量仍然可以改变，而不影响T、