化学_酸碱平衡和酸碱滴定法试卷.ppt

1 第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 5.4 对数图解法 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液中的酸碱滴定 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 5.3 溶液中H+浓度的计算 2 第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 本章学习要求： 理解酸碱质子理论的酸碱定义、共轭酸碱对以及酸碱的强度等基本概念； 掌握酸碱平衡体系中各酸碱组分分布分数的计算及其应用； 掌握酸碱平衡体系中溶液酸碱度的计算方法； 了解酸碱缓冲溶液的作用原理、配制方法及其应用； 3 了解酸碱指示剂的作用原理、变色范围及其应用； 熟悉各种类型的酸碱滴定过程中pH值的变化规律、滴定曲线的绘制及其相关问题； 了解不同类型的酸碱滴定体系中滴定误差的计算方法； 了解酸碱滴定的应用及测定结果的有关计算。 4 一、酸碱滴定法 1. 定义： 2. 标准溶液： 强酸（HCl）；强碱（NaOH） 3. 可测对象： 具有酸碱性质的物质。 二、酸碱质子理论 1. 定义： 布朗斯特、劳莱1923年提出： 以酸碱反应为基础而建立的滴定分析方法。 凡是能给出质子H+的组分就是酸； 凡是能接受质子H+的组分就是碱。 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5 H2O： 在酸中为碱： 2. 范围： 分子、离子，同一物质即可为酸，亦可为碱。 在碱中为酸： 6 3. 酸碱半反应： 酸碱半反应 一个完整的酸碱反应是两个酸碱半反应的共同结果。 通式: 7 酸碱反应的实质是质子转移！！！ 例: HAc在水中的离解反应： 半反应1: 半反应2: 总反应: 简写为: 8 三、浓度、活度和活度系数 单位体积内所含的某组分的物质的量，用ci 表示，不随溶液组成而变化。 由于离子强度的存在，离子的活动能力受到影响, 实际起作用的浓度要降低, 用活度ai表示。 1. 浓度（物质的量浓度） ： 2. 活度： 9 A 离子强度：与溶液中各种离子浓度及电荷有关。 B 活度系数的计算： Debye-Hückel公式： （适用用AB型电解质，I 0.1） Zi: 离子电荷 B：常数，在25 ℃下为 0.00328，与温度及 介电常数有关 ?：离子体积参数，大 约等于水化离子的 有效半径（pm） 3.活度系数的计算： 10 a. 可查表p. 385表3，得到 ?，再根据?及I查表4得到 b.当I较小时，可用Debye-Huckel极限公式计算。 四、酸碱解离常数 (Acid BaseDissociation constant) 在水溶液中，弱酸HA： 浓度平衡常数： 活度平衡常数： 可通过活度系数互换 1. 定义： 11 对于弱碱： 2. 共轭酸碱对ka、 kb的关系 水的离子积： (25 ℃) 12 共轭酸碱对(HA-A-)的Ka与Kb的关系为 Ka愈大，则Kb愈小，即弱酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱； 共轭酸碱对中，知Ka便知Kb，反之亦然； Kb愈大，则Ka愈小，即弱碱的碱性越强，其共轭酸的酸性越弱。 13 酸 碱 对于多元酸碱，在水溶液中存在多级解离，有几个共轭酸碱对，应注意共轭酸碱对的对应关系。 14 强碱滴定强酸 五、滴定反应常数Kt 1. 强酸滴定强碱 15 Ka越小(弱酸越弱)，则Kt越小，滴定反应完全程度降低。 2. 强碱滴定一元弱酸HA Ka越大，则Kt越大，滴定反应越完全； 16 K b越大，则Kt越大，滴定反应越完全； Kb越小(弱碱越弱)，则Kt越小，滴定反应完全程度降低。 3. 强酸滴定弱碱B-： 17 反应平衡常数： 4. 弱酸HA滴定弱碱B- 18 与强酸滴定弱碱的滴定反应常数比较： 弱酸滴定弱碱： 由于Ka 1，所以 19 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数? 一、分析浓度与平衡浓度 (Analytical Concentration and Equilibrium Concentration) 分析浓度又称总浓度或标签浓度，指单位体积内所含的某物质的物质的量，即该物质的量浓度，用c表示（包括解离或未解离的） 指定酸或碱平衡体系中，酸碱的各种存在形式。 1. 分析浓度（ Analytical Concentration ） 2. 平衡浓度（ Equilibrium Concentration ） A. 酸(碱)组分： 20 平衡体系中，酸(碱)各组分的浓度。 例如: B.平衡浓度（ Equilibrium Concentration ）: 二、酸(碱)浓度与 酸(碱)度 酸的浓度： 指酸的分析