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第四章 非理想反应器
4 非理想流动反应器
4.1 概述
4.2 流体在反应器内的停留时间分布
4.3 非理想流动模型
4.4 模型法进行均相反应过程计算小结
4.1 概述
4.1.1 返混定义
物料在反应器中的混合
4.1.2 返混对反应过程的影响
返混还影响复合反应的选择率
4.1.3 按返混程度分类反应器
☆ 完全不返混型反应器(物料之间只有简单混合)
如:PFR就属此类。
☆ 充分返混型反应器(物料的返混程度达到最大)
如:CSTR就属此类。
☆ 部分返混型反应器(物料之间存在一定程度的返混)
如:非理想流动反应器就属此类。
4.2 流体在反应器内的停留时间分布
返混程度
停留时间
4.2.1 停留时间分布的定量描述
F(t) 和E(t)的关系:
停留时间分布函数F(t)是累积函数。
停留时间分布密度函数E(t)是点分布函数。
图4-2 F(t) 和E(t)之间关系图
变量t对坐标原点的一次距,即:
4.1-5
变量t对数学期望的二次距,即:
4.1-6
4.1-7
4.2.2 停留时间分布规律的实验测定
入口处加“激励”
出口处研究“响应”
1、阶跃示踪法
从某一时刻起,将原物料全部切换为示踪物,示踪物浓度阶跃突变。
图4-3 阶跃法测定停留时间分布函数
停留时间分布函数F(t)的求解:
2、脉冲示踪法
在尽可能短的时间内,用示踪物瞬间代替不含示踪物的物料,然后又立刻恢复为原来的物料。即给物料一个脉冲讯号,与之同时测定出口流的响应曲线
图4-4 脉冲法测定停留时间分布密度函数
停留时间分布函数F(t)的求解:
4.2.3 用对比时间作变量的停留时间分布
2、以对比时间为自变量的停留时间分布规律:
3、两种停留时间分布规律之间的关系:
因为
所以
4.2-20a
4.2-20b
4.2-20c
4.2-20d
4.2.4 两种理想反应器停留时间分布规律
1、理想置换反应器:
图4-5 理想置换反应器“激励”与“响应”曲线
显然,停留时间分布函数存在如下规律:
图4-6 理想置换反应器E(t)、F(t) 曲线
2、充分返混型反应器:
给全混流反应器一个阶越“激励”
图4-7 全混流反应器“激励”与“响应”曲线
4.3 非理想流动模型
4.3.1 凝集流模型
非理想流动是指物料在反应器内有部分返混发生,目前对非理想流动一般借助于模型加以描述。
流体流动的最小独立单元
在凝集流模型中,各个BR的停留时间是不同的,所以出口流中物料的转化率是各BR中转化率的平均值,即:
4.3-1
4.3.2 多级混合釜模型
1、多级混合釜的物理模型
基本假设:
由N个体积相等的CSTR串联组成;
从一个CSTR到下一个CSTR之间的管道内物料不发生反应。
2、模型的计算
此方程可求出示踪剂出第N釜时的浓度。
因为采用阶跃法测定停留时间分布规律,所以:
具体解法如下:
第一釜:
第二釜:
第三釜:
……
以此类推,第N釜出口液中示踪剂浓度为:
由此可得出N个容积为VRi的CSTR串联组成的反应器的停留时间分布规律为:
4.3-5
4.3-6
4.3-7
4.3-8
当N=1时,多级混合釜模型的停留时间分布函数与CSTR相同。
当N?∞时,多级混合釜模型的停留时间分布函数与PFR相同。
当1N ∞时,多级混合釜模型的停留时间分布函数属于非理想流动反应器。
2、多级混合釜模型的应用
1、多个CSTR串联操作时,当釜数由一增加到无限多个,其停留时间分布规律将按CSTR ?非理想流动反应器?PFR的分布规律变化。
2、如果釜数选择恰当,该模型的停留时间分布规律可以与任何一个非理想流动反应器的停留时间分布规律相同(即两者的返混程度相同)。
3、可以用多级全混流模型计算任何一种非理想流动反应器的转化率。
反应釜个数为:
4.3-9
4.3.3 轴向扩散模型
主要用于湍流流动的管式反应器、固定床反应器、塔式反应器。
轴向扩散模型的基本假设:
流体沿轴向有参数变化,径向参数均一;
流体流动主流为平推流但叠加一逆向涡流扩散;
逆向涡流扩散遵循菲克定理但整个反应器内扩散系数为一常数。
1、基础方程
解此方程需要边界条件,边界条件将根据流体流入、流出反应器情况不同分为以下几种:
2、轴向扩散模型的停留时间分布
4-13 轴向扩散模型边界条件示意图
基础方程式解的讨论:
开-开式边界条件的F(θ)和E(θ)曲线如下图所示:
图4-14开-开式边界条件的E(θ), F(θ)曲线
3、用轴向扩散模型计算非理想流动反应器的出口转化率
如果在反应器内进行的是一级反应,即:
此时方程有解析解:
4.3-21
4.3-22
4.4 模型法进行均相反应过程计算小结
模型法解决化学反应工程问题的出发点是:
模型法解决化学反应工程问题的步骤为:
—END THE CHAPT
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