17.Chap10醚和环氧讲稿.ppt

第十章 醚和环氧化合物 10.1 醚和环氧化合物的命名 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.4 醚的物理性质 10.5 醚的波谱性质 10.6 醚和环氧化合物的化学性质 10.7 冠醚 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。例如： 10.1 醚和环氧化合物的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： ③ 环醚的命名 环醚一般称为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。例如： 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.2.1 醚的结构 醚分子中的氧原子采取不等性sp3杂化，醚键键角接近于109.5°： 10.2.2 环氧化合物的结构 最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张力，不稳定，性质活泼。 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 10.3.2 Williamson合成法 (1) 醇钠与卤烷的SN2反应 (2) 合成环醚—分子内的Williamson合成反应 (3) 立体专一性反应—邻基参与作用 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 (1) 叔丁醚的合成及醇羟基的保护 (2) 乙烯基醚的合成 (3) 烯烃的烷氧汞化-脱汞法 第十章 醚和环氧化合物 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 乙醚是重要的有机溶剂，在工业上，可用醇脱水的方法制取： 环氧乙烷是重要的有机化工原料，是制备非离子表面活性剂的重要原料。工业上，可由乙烯催化氧化制取环氧乙烷： 该方法只适用于从乙烯制取环氧乙烷。 10.3.2 Williamson 合成法 (1) 醇钠与卤烷的SN2反应 此法特别适用于合成混合醚，也可用于制备单纯醚。 注意：不能用叔卤烷做原料! 例： 使用磺酸酯、硫酸酯、碳酸酯等代替卤代烷进行Williamson合成反应，也可得到相应的醚（相当于把离去基团由Cl-换成OTs-等）： 环保型新反应： 叔卤烷在碱性条件下易消除： (2) 合成环醚 — 分子内的Williamson合成反应 为避免分子间的Williamson反应，可采用溶剂，在稀释条件下合成环醚。 环的大小与反应速率的关系： k3 ≥ k5 ≥ k6≥ k4 ≥ k7≥ k8 (k为速率常数，n为生成环醚环的节点数) Why？熵变和环张力共同作用的结果。 n太大，不利于氧负离子进攻卤原子的α–C，不利于环醚的生成； n太小，产物环张力大，不稳定，也不利于环醚的生成 冠醚（Crown Ethers） 12-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 12-Crown-4 15-Crown-5 18-Crown-6 Crown 18-Crown-6 冠醚的制备 18-冠-6 Williamson醚合成法 二苯并-18-冠-6 C. J. Pederson, 1960s 冠醚对金属离子的络合 冠醚的作用 络合正离子，使负离子“裸露” 相转移催化剂 合成上的应用举例 Charles J. Pedersen (1904 ~ 1989) Donald J. Cram (1919 ~ 2001) Jean-Marie Lehn (1939 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structure-specific interactions of high selectivity 提出 “主客体化学” 概念 “host-guest chemistry ” 提出“超 分子化学”概念 “supramolecular” 发现了冠醚 下列反应由于存在邻基参与作用，不仅反应速率快， 而且产物具有立体专一性： (3) 立体专一性反应—邻基参与作用 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 (1) 叔丁醚的合成及醇羟基的保护 酸催化下，异丁烯与醇可发生亲电加成反应，生成叔丁醚： 问题：如果没有酸催化，该反应能否进行？ 由于该反应可逆，可用来保护醇羟基。例如： (2) 乙烯基醚的合成 由于乙烯醇不存在，不能采用Williamson合成法制备乙烯醚，而是利用乙炔的亲核加成来制备乙烯醚： (3) 烯烃的烷氧汞化-脱汞法 与烯烃经羟汞化-脱汞反应制醇相似。烯烃与三氟乙酸汞(或乙酸汞)在醇的存在下反应，首先生成烷氧基有机汞，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醚。 10.4 醚的物理性质 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数