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基础化学
第三章 电解质溶液
Electrolyte Solutions
内容提要
强电解质溶液
电解质和解离度
Debye-Hückel的离子互吸理论
离子的活度和离子强度
酸碱理论
酸碱质子理论
酸碱反应的实质
溶剂的拉平效应和区分效应
水的质子自递平衡
酸碱电子理论
3. 弱酸和弱碱溶液的解离平衡
① 弱酸、弱碱的解离平衡及其平衡常数
② 共轭酸碱解离常数的关系
③ 酸碱平衡的移动
酸碱溶液pH的计算
① 强酸或强碱溶液
② 一元弱酸或弱碱溶液
③ 多元酸碱溶液
④ 两性物质溶液
内容提要
难溶强电解质的沉淀溶解平衡
溶度积和溶度积规则
沉淀平衡的移动
沉淀溶解平衡实例
内容提要
教学基本要求
掌握
酸碱质子理论、酸碱定义、共轭酸碱对、酸碱的强度。
酸碱解离常数及其应用,共轭酸碱对Ka与Kb关系。
弱酸弱碱水溶液中pH的计算。
难溶电解质的溶度积常数Ksp的表达式,溶度积和溶解度的关系及其计算。
应用溶度积规则判断沉淀的生成、溶解及沉淀的先后次序。
教学基本要求
熟悉
强电解质理论、强电解质溶液表观解离度和活度、离子强度等概念。
酸碱在水溶液中的质子转移平衡。
溶剂的拉平效应与区分效应。
水的离子积及水溶液pH的表达。
酸碱溶液的同离子效应和盐效应。
分级沉淀。
了解
活度因子。
难溶电解质的同离子效应和盐效应。
沉淀-溶解平衡在医学中的应用。
第一节 强电解质溶液理论
一、强电解质溶液
定义 电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物,这些化合物的水溶液称为电解质溶液。
第一节 强电解质溶液理论
一、强电解质溶液
电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如
Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物)
HCl H+ + Cl- (强极性分子)
弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子,大部分以分子的形式存在。例如:
HAc H+ + Ac-
第一节 强电解质溶液理论
解离度:达解离平衡时,已解离的分子数和分子总数之比。单位为一,可以百分率表示。
通常0.1 mol·kg-1溶液中,强电解质α30%;弱电解质α5%;中强电解质α=5%~30%。
第一节 强电解质溶液理论
例 某电解质HA溶液,其质量摩尔浓度b(HA)为0.1 mol·kg-1,测得此溶液的△Tf为0.19℃,求该物质的解离度。
解 设HA的解离度为α,
HA(aq) H+(aq) +A-(aq)
平衡时/mol·kg-1 0.1-0.1α 0.1α 0.1α
[HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α) mol·kg-1
根据△Tf=Kfb
0.19 K=1.86 K·kg·mol-1×0.1(1+α) mol·kg-1
α = 0.022 = 2.2%
第一节 强电解质溶液理论
校正系数i与解离度α 的关系
(1)AB型电解质
AB(aq) A+(aq) + B-(aq)
平衡时 c-cα cα cα
ic=[(c-cα)+cα+cα]=c+cα i=1+α
(2) AB2(或A2B)型电解质
AB2(aq) A2+(aq) + 2B-(aq)
平衡时 c-cα cα 2cα
ic=[(c-cα)+cα+2cα]=c+2cα i=1+2α
第一节 强电解质溶液理论
Debye—Hückel离子互吸理论
电解质离子相互作用,离子氛存在,致使离子间相互作用而互相牵制,表观解离度不是100%。
一种更为简单的离子对模型,虽然便于理解,但难以量化。
第一节 强电解质溶液理论
3.离子的活度
活度:离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度,有效浓度的值就是活度aB。
活度因子: γB称为溶质B的活度因子。
离子的活度
aB = γB·bB/bθ
bθ为标准态的浓度(即1 mol·kg-1)
第一节 强电解质溶液理论
由于离子的表观浓度小于理论浓度,一般
γB 1
当溶液中的离子浓度很小,且
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