9界面吸附过程热力学教学讲稿.pptVIP

9 界面热力学 一 吸附分离 指气体或液体分子在固体表面的富集 ，固体物质称为吸附剂，被吸附的物质称为吸附质。 吸附剂一般为多孔颗粒（也有粉末状、纤维状），其主要特点是具有很大的内孔表面积。 活性炭 分子筛 树脂 吸附主要发生在吸附剂内孔表面 吸附类型 吸附过程温度变化与否：等温吸附和非等温吸附。 吸附质和吸附剂之间作用力的不同：物理吸附与化学吸附。 物理吸附（范德华吸附） 吸附剂分子与吸附质分子间吸引力(范德华力）作用的结果，其分子间结合力较弱，容易脱附 。 化学吸附 由吸附质与吸附剂分子间化学健的作用所引起，其间结合力比物理吸附大，放出的热量也大，与化学反应热数量级相当，过程往往不可逆。 常用吸附剂 ⑴ 活性炭 疏水性和亲有机物的非极性吸附剂。 比表面积大，吸附量大，抗酸耐碱，化学和热稳定性高，解吸容易。 含碳的物料，如木材、木屑、果壳、褐煤等都可以加工成黑炭，经活化制成活性炭。 常用于溶剂回收，溶液脱色、除臭、净制等。 ⑵ 硅胶 坚硬无定形链状和网状结构的硅酸聚合物颗粒，属极性吸附剂。 主要用于气体的干燥脱水、烃类分离及催化剂的载体等。 ⑶ 活性氧化铝 为无定形的多孔结构物质，一般由氧化铝的水合物(以三水合物为主)加热、脱水和活化制得。 对水具有很强的吸附能力，主要用于液体和气体的干燥。 ⑷ 沸石分子筛 人工合成的无机吸附剂,其组成与天然沸石相近,是铝、硅酸盐类的化合物。 具有特定且均匀一致的孔径 ，只允许比其微孔孔径小的分子吸附上去，比其微孔大的分子则不能进入，故称为分子筛。 极性吸附剂，对水具有很大的亲和力。 主要用于各种气体和液体的干燥，芳烃、烷烃的分离及催化剂及催化剂载体等。 （5） 吸附树脂 一种网状结构的有机高聚物，如苯乙烯与二乙烯苯的共聚物， 可根据需要制成不同孔径、不同比表面积 、极性或非极性的吸附剂。 主要用于废水中有机物的吸附、天然产物与生化产品的分离等。 吸附剂的脱附再生 吸附剂吸附饱和后通常要进行脱附再生 ①降压脱附； ②升温脱附； ③气体吹扫脱附； ④脱附剂（解吸剂）脱附。 吸附平衡 一定温度和压力或浓度下，当气体或液体与固体吸附剂经长时间充分接触后，吸附质在流体相和固体相中的含量不再变化，达到平衡状态。 影响吸附平衡的因素：温度、压力或浓度、吸附剂和吸附质的性质。 通常吸附量与温度成反比，与压力或浓度成正比。 吸附等温线 一定温度吸附平衡时单位质量吸附剂的吸附量 q 与吸附质在流体相中的分压 p （气相吸附）或浓度 c （液相吸附）之间的关系曲线。 温度一定，吸附量随压力增加而增加。低压时增加较快，高压时增加变慢。 压力一定，吸附量随温度升高降低。 水中苯酚在树脂上的吸附等温线 水中苯酚在活性炭上的吸附等温线 吸附等温线方程 (1) Langmuir（朗格缪尔）方程 ? 气相吸附 液相吸附 q=单位质量吸附剂的吸附量; p=吸附质在气相中的分压; c=吸附质在液相中的摩尔浓度; qm=吸附剂的的最大吸附量； b=朗格缪尔常数。 1932年诺贝尔化学奖获得者 ②当压力（或浓度）很高时，bp 1, q ≈ qm ，q不再随压力变化，示吸附达到饱和。 兰格繆尔方程是具有一定理论基础的吸附等温线方程，假设是单分子层吸附。 ①当压力（或浓度）很低时，bp 1, q≈ qm bp ，即q与p呈直线关系； 最大吸附量 qm与朗格缪尔常数 b 可由实验数据回归求得，气相吸附Langmuir方程可写成 以 p/q为纵坐标、p为横坐标作图，得一直线，由斜率和截距可求出 qm和 b。 (2) Freundlich (弗里德里希)方程 气相吸附 液相吸附 即以 lgq 对 lgp 作图得一直线，由直线斜率和截距可以求出 a和m 。 a 和 m 为Freundlich 常数，一般 a＜1 弗里德里希方程是经验方程，其常数 a 和 m 没有明确的物理意义 。 气相吸附方程可变为 Langmuir 与 Freundlich方程 水中乙醇在分子筛上的吸附等温线 水中乙醇在活性炭上的吸附等温线 Langmuir Freundlich (3) Langmuir －Freundlich方程 ? 气相吸附