极谱法和伏安法2013试卷.ppt

周口师范学院·化学系 授课老师：刘增臣 Analytical Chemistry 分 析 化 学（仪器分析） 课程内容解析 第 一 章 绪论 第 三 章 光学分析法导论 第 四 章 原子发射光谱法 第 五 章 原子吸收与原子荧光光谱法 第 六 章 分子发光分析法 第 七 章 紫外-可见吸收光谱法 第 八 章 红外吸收光谱法 第 九 章 核磁共振波谱法 第 十 章 质谱分析法 第 十一 章 电分析化学导论 第 十二 章 电位分析法 第 十三 章 电解及库仑分析法 第 十四 章 极谱法与伏安法 第 十五 章 色谱分析法 第 十六 章 气相色谱法 第 十七 章 高效液相色谱法 第 十八 章 其它仪器分析方法 光学分析 电学分析 分离分析 其他分析 质谱分析 （其他分析） 第十四章 极谱法与伏安法 第一节 极谱分析法的基本原理 第二节 极谱定量分析 第三节 极谱波的种类及极谱波方程 第四节 极谱分析法的发展及特点 第五节 循环伏安法 第六节 溶出伏安法 第七节 方波极谱法 第八节 脉冲极谱法 第九节 单扫描示波极谱法 第十节 交流极谱法 第十一节 配合物极谱法 第十二节 电流型生物传感器 极谱法和伏安法——根据电解过程中的电流-电压曲线进行分析的方法。 伏安分析法——使用表面不能更新的液体或固体电极作为工作电极，如悬汞、玻璃碳、铂等工作电极 极谱分析法——采用滴汞电极为工作电极。 工作电极： 小面积、易极化的电极 参比电极： 以大面积、不易极化的电极 电 解 液： 被分析物质的稀溶液， 第一节 极谱分析法的基本原理 一、极谱法装置 电解池中插入两支电极 饱和甘汞电极:阳极 滴汞电极：阴极 阳极 阴极 饱和甘汞电极 C 0~—2V 贮汞瓶 0.05mm 毛细管 待测溶液 检流计 测量电解池电流 电位计 滑线电阻 可变电阻 直流电源6V 改变电阻(电压) 测量(记录电流) 绘制 i-U曲线 (极谱曲线) 阳极 阴极 二、极谱波的形成 （一） 极谱分析的一般步骤： 以测定镉离子为例，来说明极谱分析的一般步骤。 1．取试液（含镉离子10-2～10-5mol/L，极谱分析的测定范围如此）于极谱分析的电解池中，加入大量的KCl作支持电解质（约1 mol/L），再滴入少量动物胶； 2．向试液中通入氮气或氢气数分钟，以除去试液中的氧气； 3．以滴汞电极为阴极、饱和甘汞电极为阳极，在电解液保持静止的状态下进行电解；电解时，外加电压从小到大逐渐增大，并同时记下不同电压时相应的电解电流值； 4．以所测得的电流（用i表示）为纵坐标，电压（用V表示）为横坐标作图，得到i～V曲线，此曲线叫做极谱波或叫极谱图。最后利用此图就可求出溶液中的镉的浓度。 AB段(残余电流或背景电流)：未达分解电压U分，随外加电压U外的增加，只有一微小电流通过电解池。 (二)极谱曲线——极谱图 滴汞阴极： Cd2+ ＋2e＋Hg＝ Cd(Hg) 甘汞阳极：2Hg＋2Cl- ＝Hg2Cl2＋2e 电极电位： BM段(电流开始上升阶段 )：U外达到Cd2+的分解电压，电流略有上升。 BD段：继续增加电压，或?DME更负。从上式可知，c0 将减小，即滴汞电极表面的Cd2+迅速获得电子而还原，电解电流急剧增加。由于此时溶液本体的Cd2+来不及到达滴汞表面，因此，滴汞表面浓度c0 低于溶液本体浓度c，即c0? c，产生所谓“浓差极化”。电解电流i与离子扩散速度成正比，而扩散速度又与浓度差(c-c0) 成正比与扩散层厚度? 成反比, 即： i = k(c-c0)/? DE段：极限扩散电流阶段 表面浓度趋近于零，达到完全浓差极化。电流不随外加电压的变化而变化。 id = Kc0 (极谱定量分析基础） 极限电流减去残余电流即为极限扩散电流。 半波电位(φ1/2)：当电流等于极限扩散电流的一半时所对应的电位，极谱定性分析的依据（不同物质其半波电位不同） 1. 电极特殊性：采用一大一小的电极：大面积的去极化电极——参比电极；小面积的极化电极——工作电极； 三、极谱过程的特殊性 极谱过程是在特殊的电极上和特殊的条件下进行的一种电解过程 极谱分析中电极的特点： （1）参比电极——大面积的饱和甘汞电极：对于参比电极，它在测定过程中要发生如下的电极反应： 2Cl-＋2Hg+2e=Hg2Cl2 250C时，它的电极电位等于： [Cl-]改变的大小取决于电流密度；电流密度的大小取决于于两 个方面：一是电流的大小；二是电极的面积； 而在极谱分析中电流是很小的，而参比电极的面积较大，所以电流密度很小， [Cl-]的改变也很小。 因此，参比电极的电极电位在测定条件