2011年化学夏令营-溶液化学-3讲稿.pptVIP

§3 沉淀溶解平衡及沉淀滴定法 §3.1 沉淀溶解平衡 §3.2 溶度积原理 §3.3 沉淀滴定法 §3.1　沉淀溶解平衡 一、 溶度积常数 难溶电解质在水中会发生一定程度的溶解，当达到饱和溶液时，溶解和沉淀的速度相等，未溶解的电解质固体与溶液中的离子建立起动态平衡，这种状态称之为难溶电解质的溶解——沉淀平衡。 沉淀 溶解 这是一种多相平衡。 例如： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 该反应的标准平衡常数为: K＝[Ag+]·[Cl-] 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) KSP ＝[Ａｍ＋]n ·[Bn-]m 溶度积常数 KSP ▼ KSP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。相同构型的沉淀， KSP越小，沉淀溶解度越小. 如KSP (AgCl)=1.8?10-10； KSP (AgBr) = 5.0?10-13 ▼ 其值与温度有关，与浓度无关。 二、溶度积和溶解度的相互换算 由溶解度求算溶度积时，先要把溶解度换算成物质的量浓度。 解：100g H2O?100mL氯化银水溶液 例1 氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／100g H2O，求它的溶度积常数。 溶解的AgCl完全电离，故 [Ag+]=[Cl-]＝1.34×10-5mol·L-1， KSP(AgCl)＝[Ag+]·[Cl-]=(1.34×l0-5)2＝1.8×10-10 例2 在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1, 试计算Ag2CrO4的KSP 。 解： 设沉淀溶解度为s mol/L Ag2CrO4(s)＝2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) 平衡时浓度/mol.L-1 2s s 可得 KSP=[Ag+]2 ·[CrO42-]=(2s)2 ·S=4s3 =4× (6.54× 10-5)3=1.12× 10-12 例3 在25°C时AgBr的KSP = 5.35×10-13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示) 解：设AgBr的溶解度为s mol/L AgBr(s)=Ag+(aq) + Br-(aq) 则：[Ag+]＝[Br-]＝s KSP = [Ag+]·[Br-]＝s · s＝5.35×1O-13 即AgBr的溶解度为7.31×10-7mol·L-1 注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。 （1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。 （2）难溶电解质要一步完全电离 。 设沉淀溶解度为s mol/L AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) 平衡时 ns ms KSP ＝[Ａｍ＋]n ·[Bn-]m =(ns)n·(ms)m ※对同类型的难溶电解质，可用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小； ※不同类型的难溶电解质则不能直接用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小。 如 AgCl AgBr AgI Ksp 1.8×10-10 5.0×10-13 8.3×10-17 s(mol/L) 1.3×10-5 7.1×10-7 9.1 ×10-9 CaCO3 AgCl Ag2CrO4Ksp 2.8×10-9 1.8×10-10 1.1×10-12s (mol/L) 5.3×10-5 1.3×10-5 5.2×10-4 溶解度的比较 § 3.2 溶度积原理 一、 溶度积原理 AnBm(s)