β-蒎烯和受電子單體的交替共聚反應.pptVIP

β-蒎烯和受电子单体的交替共聚反应 实验操作：秦平 导师：卢江教授 1 前言： β-蒎烯 的研究现状 β-蒎烯的活性阳离子聚合（可控聚合）早已实现，LU J.等用HCL-CEVE加合物/TiCl3(OiPr)/nBu4NCl催化体系首次成功实现了β-蒎烯的活性阳离子聚合（可控聚合），合成了具有明确末端结构的β-蒎烯高分子。 本研究的意义 本研究的意义 本研究的意义 受电子单体 受电子单体 Lewis Acid: Et2AlCl 2 实验部分 3 结果及讨论 受电子单体的活性 Et2AlCl的作用 产物的GPC(凝胶色谱)分析 MMA,AN,BA体系的单体转化率 单体的活性 单体的活性 MMA,AN,BA体系的单体转化率 MAh,PhMI体系的单体转化率 单体的活性 Et2AlCl的作用 MAh,PhMI与Et2AlCl复合后产生较大位阻 产物的GPC(凝胶色谱)分析 结论 下一步的研究内容 致谢 * * 由于β-蒎烯分子环上两个烷基的给电子效应，使其只具有阳离子聚合活性： 而可进行阳离子聚合的单体有限，导致β-蒎烯共聚物品种不多，性能设计受限。 β-蒎烯有可能与受电子单体如（甲基）丙烯酸酯类、丙烯腈、马来酸酐等生成电荷转移络合物（CTC）而进行自由基交替共聚，便可导致其共聚产物的多样性。 本研究利用β-蒎烯的富电子性，使其与受电子单体进行自由基交替共聚反应，并考察了Lewis Acid- Et2AlCl对反应的影响 。关于含有β-蒎烯的交替共聚反应，暂时没有文献报道，这便是本研究的创新之处。 无Et2AlCl的体系 聚合反应 计算单体转化率 有Et2AlCl的体系 聚合反应 计算单体转化率 反应温度：60℃ 引发剂：AIBN(偶氮二异丁腈） MMA上的α-甲基使MMA更容易与链自由基形成稳定的自由基： 取代基的吸电子效应 位阻使单体与β- 蒎烯、链增长自由基不能有效的反应， 导致转化率不升反降。 数均分子量：Mn 分子量分布：Mwd 峰形 转化率% ? ? ? 24.8 70 ? ? ? 74.3 70 1.50 22.7 70 ? ? 36.5 2 ? 1.9 15.7 70 ? ? ? 90.0 70 ? 1.57 46.4 70 1.47 9.0 ? 1.21 48.7 70 1.62 34.8 70 Et2AlCl BA MAh PhMI 单体 MMA AN 无 无 无 无 无 有 有 有 有 有 GPC数据 Mn Mwd 峰形 21.5 时间 (h) 6560 4406 2051 6735 1498 1956 单峰 单峰 单峰 单峰 双峰 双峰 β- 蒎烯可以与MMA、AN、BA、MAh、PhMI等受电子单体进行自由基共聚反应；Lewis酸的加入可以缩短MMA、AN、BA体系的反应时间，提高其单体转化率，但是对MAh和PhMI体系有阻碍作用，使其单体转化率降低。