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(山东)山东省2015届高三高考化学一轮复习讲义:溶液中的电离平衡

 溶液中的电离平衡 山东省安丘市实验中学 一、弱电解质的电离平衡 【知识整合】 1.弱电解质的电离平衡 (1)电离平衡的建立 在一定条件(如温度、浓度)下,当弱电解质分子离解成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡的状态。平衡建立过程的vt图像如图所示。 (2)电离平衡的特征 ①动:v(电离)=v(结合)≠0的动态平衡。 ②等:v(电离)=v(结合)。 ③定:条件一定,分子与离子浓度一定。 ④变:条件改变,平衡破坏,发生移动。 2.影响电离平衡的因素 (1)内因 电解质本身的性质,决定了弱电解质在水中达到电离平衡时电离程度的大小。 (2)外因:温度、浓度 以醋酸(稀溶液)为例:CH3COOHH++CH3COO- ΔH0 改变条件 平衡移 动方向 n(H+) c(H+) c(CH3COO-) c(CH3COOH) 电离 程度 导电 能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减小 减小 增大 减弱 不变 加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增大 增大 减小 增强 不变 通HCl(g) 向左 增大 增大 减小 增大 减小 增强 不变 加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增大 减小 增大 增强 不变 加入CH3COONa(s) 向左 减小 减小 增大 增大 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增大 减小 增大 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增大 减小 增大 增强 增大 3.电离平衡常数 (1)概念 在一定条件下,弱电解质在达到电离平衡时,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K来表示(一般酸的电离常数用Ka表示,碱的电离常数用Kb表示)。 (2)电离平衡常数的意义 根据电离常数数值的大小,可以估算弱电解质电离的程度,K值越大,电离程度越大,弱酸酸性越强。如相同条件下常见弱酸的酸性强弱:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO。 (3)电离平衡常数的影响因素 电离平衡常数只受温度影响,与酸碱的浓度无关,由于电离过程是吸热的,所以温度升高,电离平衡常数增大。计算过程中常用到的是室温下(25 ℃)的数值。 多元弱酸分步电离,每步电离都有自己的Ka,且由于第一步电离对后续电离的抑制,使得??其c(H+)主要由决定。 4.电解质溶液的导电性 (1)导电的原理 电解质溶液之所以能够导电,是由于溶液中存在能够自由移动的离子。这些离子在外加电源的作用下,会向两极定向移动形成电流。 (2)电解质溶液导电性强弱与电解质关系 溶液导电能力的强弱主要取决于溶液中离子的浓度和离子所带的电荷数,离子浓度越大,离子所带的电荷数越多,导电能力也就越强,与电解质强弱无必然关系,强电解质溶液导电性不一定强。 【典例1】 在25 ℃时,用蒸馏水稀释1 mol·L-1的醋酸溶液至0.01 mol·L-1,随溶液的稀释,下列各项中始终保持增大趋势的是(  ) A.      B. C. D. 解析:对于CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释过程中,平衡右移,n(H+)增大,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)减小,故增大, 即增大,故A正确,B、C错误;稀释过程中电离常数不变,故D错误。 答案:A。 二、判断两种电解质相对强弱的依据 【知识整合】 1.电解质相对强弱的判断依据 (1)化学方程式:如C6H5OH+Na2CO3C6H5ONa+NaHCO3(酸性:H2CO3C6H5OHHC)。 (2)同浓度电解质溶液pH大小或与金属反应快慢:反应快者电离能力强。 (3)同pH电解质溶液的稀释:两酸溶液稀释相同倍数后,其pH较小的为弱酸溶液。 (4)同pH同体积一元酸溶液与同一物质反应消耗该物质的量:消耗物质的量多的为弱酸溶液。 (5)同浓度盐溶液的pH大小:如NaX、NaY溶液的pH分别为8、9,则酸性HXHY。 (6)同条件下导电性:导电性强者电离能力较强。 2.一元强酸与一元弱酸溶液的比较 (1)相同物质的量浓度、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较: 比较项目酸 c(H+) pH 中和碱 的能力 与足量活泼 金属反应产 生H2的量 开始与金属反应的速率 一元强酸 大 小 相同 相同 大 一元弱酸 小 大 小 (2)相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较: 比较项目酸 c(H+) c(酸) 中和碱 的能力 与足量活泼 金属反应产 生H2的量 开始与金属反应的速率 一元强酸 相同 小 小 少 相同 一元弱酸 大 大 多 【典例2】 为了证明一水合氨(NH3·H2O)是弱电解质,甲、乙、丙三人分别选用下列试剂进行实验:0.01 m

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