(山东)山东省2015届高三高考化学一轮复习讲义：烃的衍生物及基础营养物质.docVIP

烃的衍生物及基础营养物质 山东省安丘市实验中学 一、常见衍生物的结构与性质 【知识整合】 1.常见衍生物的性质比较 　　　性质 类别　　　 官能团 通式 常见物质 主要化学性质 烃的衍生物 卤代烃 —X R—X CH3CH2-Br (1)在强碱的水溶液中水解成醇(取代反应) (2)在强碱的醇溶液中加热消去成烯(消去反应) 醇 —OH (醇羟基) R—OH CH3CH2OH (1)与活泼金属反应放出H2(与水相似) (2)与氢卤酸反应生成卤代烃 (3)分子间脱水成醚,分子内可消去成烯 (4)催化氧化成醛或酮 (5)酯化反应 酚 —OH (酚羟基) (1)与碱反应显弱酸性(弱酸性) (2)与浓溴水反应生成2,4,6三溴苯酚白色沉淀(取代反应) (3)与FeCl3溶液作用呈紫色(显色反应) 醛 CH3CHO (1)氧化反应:①催化氧化成酸;②银镜反应;③与新制Cu(OH)2悬浊液反应 (2)还原反应:加氢生成醇(加成反应) 羧酸 CH3COOH (1)酸性:使石蕊试液显红色 (2)酯化反应(取代反应) 酯 水解反应:①酸性环境水解成酸、醇;②碱性环境水解成盐、醇 2.卤代烃的水解和消去反应 (1)卤代烃在碱的水溶液中加热 R—CH2—X+OH-R—CH2—OH+X- (2)卤代烃分子中,有β氢时,可发生消去反应,生成不饱和键。 无法发生消去反应。 3.典型有机实验 (1)卤代烃分子中卤素的检验 ①实验原理 R—X+NaOHR—OH+NaX或R—CH2—CH2—X+NaOHR—CHCH2+NaX+H2O HNO3+NaOHNaNO3+H2O AgNO3+NaXAgX↓+NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。 ②实验步骤 a.取少量卤代烃;b.加入NaOH溶液或NaOH醇溶液;c.加热煮沸;d.冷却;e.加入稀硝酸酸化;f.加入硝酸银溶液;g.观察沉淀颜色。 ③实验说明 a.加热煮沸是为了加快水解反应或消去反应的速率,因为不同的卤代烃水解难易程度不同。 b.加入稀硝酸酸化,一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响;二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 c.量的关系:R—X~NaX~AgX↓1 mol一卤代烃可得到1 mol卤化银(除F外)沉淀,常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。 (2)醛基的检验 银镜反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应 原理 R—CHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+3NH3+2Ag↓+H2O R—CHO+2Cu(OH)2 RCOOH+Cu2O↓+2H2O 反应 现象 产生光亮银镜 产生砖红色沉淀 定量 关系 R—CHO~2Ag HCHO~4Ag R—CHO~ 2Cu(OH)2~Cu2O HCHO~4Cu(OH)2~2Cu2O 注意 事项 ①试管内壁必须洁净; ②银氨溶液随用随配,不可久置; ③水浴加热,不可用酒精灯直接加热; ④醛用量不宜太多,如乙醛一般滴2~3滴; ⑤银镜可用稀HNO3浸泡、洗涤除去 ①Cu(OH)2悬浊液要随用随配,不可久置; ②配制Cu(OH)2悬浊液时,所用NaOH溶液必须过量; ③可用酒精灯直接加热 (3)乙酸和乙醇的酯化反应实验 ①原理 CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O 其中浓H2SO4的作用为:催化剂、吸水剂。 ②反应特点 属于取代反应;通常反应速率很慢;属于可逆反应。 ③装置(液—液加热反应)及操作 用烧瓶或试管作反应器。试管倾斜成45°角(使试管受热面积大)。长导管起冷凝回流和导气作用。 ④现象 饱和Na2CO3溶液上面有油状物出现,有芳香气味。 ⑤提高产率采取的措施 a.用浓H2SO4吸水,使平衡向正反应方向移动。 b.加热将酯蒸出,使平衡向正反应方向移动。 c.可适当增加乙醇的量,并有冷凝回流装置(长导管)。 ⑥饱和Na2CO3溶液的作用 降低乙酸乙酯的溶解度、中和乙酸、吸收乙醇。 ⑦反应的断键规律:有机酸与醇酯化时,酸脱羟基醇脱氢。 ⑧注意事项 a.加入试剂的顺序为:先加C2H5OH、CH3COOH的混合物再加浓硫酸(或先加C2H5OH,再加浓H2SO4,最后加CH3COOH),特别注意不能先加浓硫酸。 b.导管不能插入到饱和Na2CO3溶液中(防止倒吸)。 c.对反应物加热不能太急,以减少反应物的挥发。 (1)浓H2SO4的作用常见的有脱水剂和吸水剂,其区别在于:如果发生分子内脱水,体现的便是脱水性,如实验室制乙烯,是乙醇分子内脱水;如果发生分子间脱水,表现的便是吸水性,如制乙醚,便是两个乙醇分子间脱去1分子水。 (2)在①苯的硝化反应,②苯的磺化反应,③实验室制乙烯,④实验室制乙醚,⑤实验室制乙酸