(山东)山东省2015届高三高考化学一轮复习讲义：高分子化合物和有机合成2.docVIP

　高分子化合物和有机合成考点三　有机合成中的综合分析 1．有机合成题的解题思路 2．合成路线的选择 (1)中学常见的有机合成路线 ①一元合成路线： R—CH卤代烃一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 ②二元合成路线： ③芳香化合物合成路线： (2)有机合成中常见官能团的保护 ①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 ②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 ③氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 3．碳架的构建 (1)链的增长 有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示： ①与HCN的加成反应 (2)链的减短 ①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。 ③水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 ④烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16； C8H18C4H10＋C4H8。 (3)常见由链成环的方法 ①二元醇成环 ②羟基酸酯化成环 ③氨基酸成环 ④二元羧酸成环 4．有机合成中官能团的转化 (1)官能团的引入 (2)官能团的消去 ①通过加成反应消除不饱和键。 ②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。 ③通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。 ④通过消去反应或水解反应消除卤素原子。 (3)官能团的转化 ①利用衍变关系引入官能团，如卤代烃伯醇(RCH2OH)醛羧酸。 ②通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 ③通过不同的反应，改变官能团的位置，如 1．丙烯酰胺(H2CCH—CONH2)具有中等毒性，它对人体可造成神经毒性和遗传毒性。丙烯酰胺主要是由高碳水化合物、低蛋白质的植物性食物在加热(120 ℃以上)烹调过程中形成，特别在烘烤、油炸时更易形成。丙烯酰胺可以进一步形成在工业上有用的聚丙烯酰胺类物质。 回答下列问题： (1)D的结构简式为______________，F的结构简式为______________。 (2)指明下列反应类型： A―→B____________，C―→D____________。 (3)丙烯酰胺有多种同分异构体，写出分子中同时含有醛基和碳碳双键的同分异构体：________________________________________________________________________。 (4)写出D―→E的化学方程式：____________________________________________。 2分子C在浓硫酸作用下可形成一个六元酯环，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。 答案　(1)H2CCH—COOH　 (2)水解反应　消去反应 (3)H2CCH—NH—CHO、H2CC(NH2)—CHO、H2N—HCCH—CHO 解析　由F为聚丙烯酰胺可知E为CH2CH—CONH2，结合B为葡萄糖，C分子中不饱和度为1，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应，可知D为H2CCH—COOH，F为，A―→B发生水解反应，C―→D发生消去反应。 2．工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯 ()，其过程如下： 据合成路线填写下列空白： (1)有机物A的结构简式：____________________，B的结构简式：____________________。 (2)反应④属于____________反应，反应⑤属于______________反应。 (3)③和⑥的目的是_________________________________________________________。 (4)写出反应⑥的化学方程式：_____________________________________________。 答案　 (2)氧化　酯化(或取代)　(3)保护酚羟基，防止被氧化 解析　此题可采用“顺推法”和“逆推法”相结合的方式，反应①是甲苯与Cl2的取代反应，可知A是卤代烃，从反应②的产物可知反应②是一个卤代烃的水解反应，这样我们就可直接推出有机物A。B、C两种物质的推断应结合起来，反应⑤是B与C2H5OH的反应，而最后的产物是对羟基苯甲酸乙酯()，说明反应⑤是