有机化学羧酸_2015综述.ppt

* (3) 酯的生成与酯化反应机理 酯的生成 * 酯化反应特点 酯化反应特点： 反应需要 H+ 催化，无催化剂时反应很慢。 反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产率提高） 酰氧断裂 烷氧断裂 两种可能 1°、2°醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。 * 烷氧键断裂 正离子的形成 酸碱复合物的形成 脱质子 Lewis酸 叔醇的酯化反应经实验证明是按烷氧键断裂方式进行。 ? ? ? 与酰氧键断裂第1步相似。 * 酰氧键断裂机理 ? ? ? ? 羰基质子化 亲核进攻 质子转移及脱水 脱质子 * 酰胺的生成 合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺 * 反应实例 例 1 例 2 * 12.5.3 羰基的还原反应 羧基较难被还原 强还原剂可还原至伯醇 用 LiAlH4 还原羧酸至醇 例 ： 用 LiAlH4 还原羧酸至醇 还原机理：经过中间体——醛 醛 1o醇 （稀酸） 合成上应用 —— 制备伯醇 合成上由羧酸制备伯醇，宜先酯化再还原 直接还原羧酸： LiAlH4用量多， 反应开始剧烈，后较慢， 先酯化再还原： 反应较易进行，产率较好，反应条件相对比较温和， LiAlH4用量较少 其它能还原羧基的试剂 例： -NO2未受影响 机理： a-卤代羧酸 12.5.4 羧酸a 氢的反应 * a-卤代羧酸在合成上的应用 Reformatsky试剂 (i) 制备a-卤