有机化学课件——醛酮综述.ppt

Xuchang University * （5）羟醛缩合反应（Aldol缩合） 2CH3CH=O CH3CHCH2CH=O OH CH3-CH=CH-CH=O OH－ Δ CH3CHCH2CH2OH OH CH3CH2CH2CH2OH CH3-CH=CH-CH2OH LiAlH4 H2 LiAlH4 合 成 应 用 反应机理（要求掌握）： 2PhCH2CH=O Ph OH O Ph Ph Ph O OH－ Δ O OH O O OH－ Δ 2 ①相同分子醛分子间缩合 合成应用： CH3CH=O CH3CH=O CH3-CH-CH2CH=O OH CH3-CH-CH2CH2 OH OH LiAlH4 OH－ CH3CHO 干HCl O O O O 讨论： a. 在酸性及强碱性条件下易失水，一般的碱性条件，加热时失水。因此，如要制备?-羟基醛、 ?-羟基酮，通常采用弱碱性催化剂，温度较低的反应条件。 b. 烯醇负离子是一个两位负离子，在羟醛缩合反应中，主要是烯醇负离子的C-端去进攻。 c. 羟醛缩合反应是一个可逆反应，温度低有利于正向反应，而加热回流有利于逆向反应。 CHO CHO CHO OH－ ② 二醛分子内缩合： △ ③ 相同分子酮分子间缩合： 酮在同样的条件下，也可发生缩合反应形成β-羟基酮，但反应的平衡大大偏向于反应物一方，若采取措施使平衡不断向右移动，也可得到较高产率的缩