物质结构与性质全册课件(竞赛辅导)讲述.ppt

2、1803年，英国科学家道尔顿提出近代原子学说，他认为原子是微小的不可分割的实心球体。 4、卢瑟福原子模型（1911年）：在原子的中心有一个带正电的核，它的质量几乎等于原子的全部质量，电子在它周围沿着不同的轨道运转，就像行星环绕太阳一样运转。 （空心球） 5、波尔原子模型（1913年）:电子在固定的轨道上分层运动。 6.电子云模型： 现代物质结构学说 杂化轨道理论 （一）价键理论的局限性。 用价键理论能较好地说明不少双原子分子价键的形成，但不能很好说明多原子分子价键的形成和分子构型，如CH4就遇到困难。 （二）杂化轨道理论 鲍林在价键理论中引入杂化轨道概念，并发展成为杂化轨道理论。 SP2杂化：同一原子内一个S和2个P轨道混杂，称SP2杂化。 实测：气态BF3，具有三角形结构，3个B-F键等同，键角120°。 除BF3外，其余气态卤化硼分子中B也是SP2杂化。 SP杂化：以BeCl2为例说明。 实验结果，气态BeCl2是一个直线型共价分子，键角180°，键长、键能均相等。 杂化轨道理论的说明：①中心Be原子价层构型2S2，成键时，Be原子在键合Cl原子作用下，运动状态改变。 i电子激发2S22p0→2S12p1，与此同时，Be原子的2S轨道与一个刚跃进电子的2P轨道发生SP杂化，形成两个等价SP轨道。 ii成键时，Cl原子以具有未成对电子的3P轨道与Be原子的2个SP轨道进行轨道重叠，电子配对，形成两个（P－SP）σ键，由于SP轨道S、P成份相同，所以与P轨道重叠后，重叠部分应相同，故BeCl2中两个键键能相同，键长相等。 iii根据理论计算，这两个杂化轨道正好成180°夹角，即在同一直线上为最大限度重叠，Cl原子只能从直线两端进行重叠，故Cl原子只能位于Be原子为中心的直线两端，故BeCl2为直线型分子。 此外，周期表中ⅡB的某些共价化合物,如HgCl2也采取SP杂化。 NH3分子,实测:键角107°18′，比120°差得远，接近109°28′。 H2O分子,实测:键角104°45′也与109°28′接近。 这里N、O均取SP3杂化，如N原子 有一对电子未成键，因更靠近N原子，其电子云在N原子外占据较大空间，对三个N-H键的电子云有较大排斥作用，使键角被压缩到107°18′，故NH3为三角锥型。H2O为两对孤电子对，对成键电子对的排斥，键角被压得更小，故为104°45′。 由于孤电子对的电子云比较集中于N原子附近，即它们有更多的S轨道成分，所以四个SP3杂化轨道不完全等同。这种产生不完全等同轨道的杂化，称不等性杂化。 部分杂化 以CO2为例，C原子的价层轨道不完全参与杂化，它采取SP杂化。又如C2H4、C2H2中C分别取SP2和SP杂化。 第三周期及其后的元素原子，还可能有d轨道参与的杂化，后再介绍。 (1)晶体自范性的本质:是晶体中粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列的宏观表象. (2)晶体自范性的条件之一:生长速率适当. 2.晶体形成的途径 熔融态物质凝固. 气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华). 溶质从溶液中析出. 二.晶胞 1.定义:晶体中重复出现的最基本的结构单元 三.四种晶体的比较 七.离子晶体 单质 相对分子质量 熔点/℃ 沸点/℃ F2 38 -219.6 -188.1 Cl2 71 -101.0 -34.6 Br2 160 -7.2 58.8 I2 254 113.5 184.4 结论：范德华力越大，分子的熔点、沸点越高 (3)范德华力与分子的极性的关系 -195.81 -210.00 非极性 28 N2 -191.49 -205.05 极性 28 CO 沸点/℃ 熔点/℃ 分子的极性 相对分子质量 分子 结论：相对分子质量相同或相近时，分子的极性越大， 范德华力越大 小 低 大 高 范德华力关系 例2：下列叙述正确的是： A．氧气的沸点低于氮气的沸点 B、稀有气体原子序数越大沸点越高 C、分子间作用力越弱分子晶体的熔点越低 D、同周期元素的原子半径越小越易失去电子 (B C） 1、氢键：除范德华力外的另一种分子间作用力，它是由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一分子中电负性很强的原子之间的作用力.(不属于化学键) 一般表示为 X—H------Y。 X、Y : F、O、N 2、氢键键能大小： ? F—H---F O—H--- O N—H--- N 氢键键能 (kJ/mol) 28.1 18.8 20.9 共价键键能(kJ/mol) 568 462.8 3