地化八章地化例析.ppt

油气地球化学 第八章 石油地化的分析方法 一、有机质的抽提 二、组份分离和纯化 三、干酪根分离和提纯 二、气相色谱法（GC） 三、热解色谱法（Py—GC） 四、有机元素分析仪、有机碳测定仪 §3 红外光谱法 二.光谱特征 三、吸收带的位置 二、质谱图初步判读 三、色谱—质谱—计算机联用 一、原理 当用一束具有连续波长的光线照射物质时，该物质就要吸收一部分光能，引起内部分子、原子核和电子运动状态的变化，透射出来的光用单色器进行色散，就会得到一组不连续的具有暗带的谱带。如果以波长或波数为横坐标，以百分吸收率或透过率为纵坐标，将这些谱带记录下来，就得到该物质的吸收光谱，这种分析方法叫分光光度法。 光谱是光与样品作用的结果，光谱特征取决于照射到样品上光的性质和样品的特征。 红外光谱（IR）：是物质分子在红外区域内选择性吸收的结果。 原理：用连续的红外光照射有一定结构特征的物质，透射光通过棱镜分光，逐一测量其透过率（出射光强度/入射光强度），记录下来即得到红外光谱图。 §3 红外光谱法 任一纯化合物的红外光谱都有其特征的吸收带数目、频率、强度及形状。 由于任一官能团化学键的振动都不是孤立的，都受到分子其它部分的影响，同时也受到测量环境和各种条件的影响，所以不同化合物中同一官能团的吸收带都出现于一定的波数范围。将对应于官能团的特征吸收峰称为该官能团的特征频率。 谱带强度主要取决于偶极矩大小，也即键的极性大小，也有很多内部和外部影响因素。 §3 红外光谱法 1600 ～ 3700cm-1 ：官能团区（为C-H、O-H、N-H等官能团振动，与整个分子结构关系较小）； 650 ～ 1600cm-1 ：指纹区（有机化合物光谱均各不相同）。 §3 红外光谱法 2800 ～ 3100cm-1 ：为甲基CH3、次甲基CH2的对称和不对称伸展振动； 1455cm-1 ：为甲基CH3、次甲基CH2的不对称弯曲振动； 1375cm-1 ：为甲基CH3对称弯曲振动； 720cm-1 ：为（CH2）n，n≥4 C-C 骨架振动； 1．烷基频带 §3 红外光谱法 1600cm-1 、1500cm-1 ：芳烃中C=C 伸展振动； 700cm-1 ～ 900cm-1 ：芳烃中C=H 弯曲振动； 2．与芳烃有关的振动 §3 红外光谱法 1700cm-1 ～ 1720cm-1 ：为酯、酮、醇、酚中C=O的伸展振动（演化程度低或次生变化强的原油此峰明显）； 1100cm-1 ～ 1300cm-1 ：为酸、醚中C-O的伸展振动和一些杂原子基团的弯曲振动（演化程度低或次生变化强的原油中出现此带）。 3．与含氧基团有关的谱带 §3 红外光谱法 例如：某物分子式为C2H4O，红外光谱发现在1410cm-1 、2960cm-1、1165cm-1 、1730cm-1有峰。 1410cm-1 和2960cm-1、为甲基或次甲基，根据分子式判断为甲基；1165cm-1 为C-H键，1730cm-1为C=O键，因此该化合物结构式为： H CH3 – C = O §3 红外光谱法 一、原理 在质谱仪中有机化合物被汽化，在高真空下受到能量较高的电子束的轰击（10～70ev），有机分子失去一个外层电子变成带正电荷的分子离子（M+）。一般有机化合物分子电离成分子离子所需的能量为7～15ev，常用的有机质谱仪电子束的能量远大于分子的电离势，为50～70ev，这样多余的能量可以继续使分子离子裂解为稳定的质量较小的带正电的离子和一些中性碎片。 §4 质谱法 质谱仪由四个部分组成，即试样注入系统、离子源、静电加速系统、检测器和记录系统。 §4 质谱法 离子源是最重要的组成部分，由发热的钨丝产生的电子流轰击试样分子，使其中相当大的一部分离子化，产生以正离子为主的离子流。在A和B之间有几百到几千伏高压使正离子加速，正离子束在质量分析器中受到强磁场H作用，它将依m/e（质荷比即质量与电荷的比值）的大小分离，质荷比大的离子其轨道弯曲半径大，相同质荷比的离子偏转程度相同。通过改变粒子速度或场强，质量分析器就将不同质荷比的正离子分离出来，它们依次被收集、放大并按m/e大小记录下来为质谱图。 §4 质谱法 1.分子离子峰：分子受电子轰击失去一个电子所形成的正离子的峰，称为分子离子峰，为母峰。 其特点：（1）质荷比m/e最大，在图谱上一般在后面质荷比最高的位置；（2）分子离子峰的质荷比即为该化合物的分子量，因为正离子电荷为1；（3）分子离子峰