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纳米CdS的制备及其光催化活性 一、CdS 纳米材料 CdS 的分子量 为 144.5，熔点为 1750℃，有轻微毒性和放射性。通常条件下微溶于水和乙醇，在酸性条件下能溶解，在氨中极易溶解。 CdS 的晶型结构分为晶体和无定形物两种。 CdS 在自然界中主要以硫镉矿的形式存在，硫镉矿是六方结构的晶体，密度为 4.829/cm3。 CdS 常被用来制作焰火、瓷釉、玻璃釉、发光材料和油漆、橡胶等的颜料(如镉黄和镉红)。 CdS 也是一种重要的Ⅱ -Ⅳ族化合物半导体材料，在室温下其禁带宽度为 2.42 eV。因为 CdS 在可见光范围内有很好的光电特性，所以被广泛地用于光电子领域，如用来制作发光器件、太阳能电池和激光材料等 。 当材料的尺寸减小到纳米级别时，会表现出了 一些特殊的物理现象，如表面 效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应。 CdS 纳米材料也表现出 与体相材料和单分子不同的性质如量子尺寸效应会导致 CdS 纳米材料的吸收光谱和发射光谱向短波长方向移动，表面效应造成了 CdS 纳米颗粒表面原子的输运和构型发生了变化也对其光电特性有重要的影响。正因为 CdS 纳米材料具有许多不同于体相材料的性质，使得其在光催化、磁性材料和非线性光学等方面有非常广阔的应用前景。 二、CdS 的晶型结构 CdS 有两种晶体结构：一种是立方晶型的闪锌矿，其结构对称性好，通常显橘红色；另一种是六方晶型的纤锌矿，其结构不具对称性，颜色为柠檬黄色。立方晶型的 CdS 属于低温稳定型结构，处于亚稳态；六方晶型的 CdS 属于高温稳定热力学稳定性优于立方晶型。如右图所示，是 CdS 的晶体结构 。 闪锌矿 纤锌矿 黄色，绿色为硫元素 三、硫化镉的性质 硫化镉在光学、电学、磁学及光电转化方面都有较多的应用，列举如下： 光学特性：硫化镉纳米微粒具有光致发光的性质。当硫化镉的微粒尺寸同激子波尔半径相当时191，如果微粒尺寸继续减小，硫化镉的有效带隙便会增加，它的荧光光谱和吸收光谱会发生相应的蓝移，形成了一系列能级分立的能带。 电学特性：由于高活性，较高的比表面积等物理性质，硫化镉常用作传感器材料；外界湿度、光、气体等的变化都能引起表面和临界价态电子的改变，尤其是电阻会发生明显的变化，因此可作为电传感器使用。目前，已制成有氧传感器、二氧化硫传感器、湿度传感器和光传感器等。 光催化活性：由于硫化镉有高的光导致电子分离效率，所以光催化活性高于一般的催化剂。Kryukow等将CdS／CdTe作催化剂，自然光的条件下，把水分解生成氢气和氧气，如果将该种催化剂能推广工业，人类能源危机将得以解决。 四、CdS制备方法 （一）气相法 （二）液相法 (1) 水热/溶剂热法 (2) 化学沉淀法 (3) 溶胶凝胶法 (4) 模板合成法 (5) 微乳液法 （三）固相法 (一)气相法 第一阶段，固体原材料在高温区被加热变成气态的分子或原子，通过载气输运至低温区并与熔化成液态的金属催化剂相混合；第二阶段，气态的原料不断地被金属催化剂吸收直至饱和，然后析出形成固态的纳米结构。气相沉积法是制备CdS 纳米材料的常用方法。在气相沉积法制备纳米材料的过程中，可以通过调节反应温度、反应时间、体系的气压、载气的流量和衬底材料等因素来控制产物的形貌。如下图所示，是气相沉积法制备CdS 纳米材料的装置示意图。 气相沉积法制备CdS 纳米材料的装置示意图 Gao等采用气相沉积的方法，在CdS 粉末作蒸发源，金颗粒作催化剂的条件下制备了CdS 纳米带。XRD 分析表明制得的CdS 纳米带为六方相结构，SEM观测显示CdS纳米带的长度约为10 微米，宽度约为几百纳米，厚度约为10 纳米。Shen等采用无催化剂的气相沉积法来制备CdS 纳米结构，在反应过程中通过调节载气的流量，制得了分支装的、花状的和四角的CdS，如下图所示。 气相沉积法制备的CdS 纳米结构： a ) 四角状的CdS 纳米结构 b ) 花状的硫化钠纳米结构 c ) CdS 纳米带 d ) CdS 纳米带 （二）液相法 (1)水热/溶剂热法 水热/溶剂热法是在密闭的高压反应釜中，采用水或有机溶剂作为反应介质，通过加热使反应体系达到临界温度以产生高温高压的条件，从而进行材料制备的方法。在水热/溶剂热反应中，水和有机溶剂处于高温和高压的状态，可以作为传递压力的介质。而且溶剂还可以起到矿化剂的作用，可以防止反应前驱物和产物发生氧化和水解，使得反应可以顺利地进