气相色谱基本原理详解.ppt

气相色谱 浙江福立分析仪器有限公司 分析仪器关乎人类生活的质量与安全 色谱起源 一.色谱法的基本原理 溶于流动相中的各组分经过固定相时，由于与固定相发生作用（吸附、分配、离子吸引、排阻、亲和）的大小、强弱不同，在固定相中滞留时间不同，从而先后从固定相中流出。 色谱分类 按流动相形态分为： 特 点 色谱分析的目的 定性定量分析 定性分析 常用的方法： 1）已知对照物定性 2）相对保留值定性 定量分析 常用的方法：以峰高或峰面积定量 定量方法 1.归一化法 2.外标法 3.内标法 4.内标对比法 色谱分离的三个要素 气相色谱仪介绍 气相色谱流程 填充气路 毛细气路 气源 气源可分为：钢瓶气和气体发生器 一般要求钢瓶气为4个9，对于特殊检测器要求达到5个9以上。 对于助燃气大部分为发生器。 气体净化器 进样系统 进样方式：注射器、阀、自动进样器 进样系统：填充进样和毛细进样 填充柱进样口 毛细进样口 毛细进样系统 分流？ 尾吹？ 清洗？ 分离系统 按柱粗细一般可分为填充柱与毛细柱 填充柱：多用内径3mm的不锈钢管制成螺旋形管柱，柱长一般为2-6m 毛细柱：多用石英毛细管制成，柱长最常用的为30m 30m*0.32mm*0.25μm 分离系统 按填料可分为：气固色谱，气液色谱 气液色谱：固定相在使用操作温度下时是液态，在室温为固态或液态。 固定液的要求 （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性 常用色谱柱 KB-1 PC-1 100% 二甲基聚硅氧烷柱 非极性 KB-5 PC-5 5%苯基二甲基聚硅氧烷柱 弱极性 KB-624 PC-624 6%氰丙基二甲基硅氧烷柱 中极性 KB-1701 PC -1701 14%氰丙基二甲基硅氧烷柱 中极性 KB-50 PC-50 50%苯基二甲基硅氧烷柱 中极性 KB-Wax PC-WAX 聚乙二醇柱 强极性 色谱柱的选择 原则：相似相溶 为了利用“相似相溶”原则选择固定液，必须了解样品种各组分按极性分类的情况。 样品组分性质已知时固定液的选择 常用的选择原则 非极性组分——选非极性固定液，按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱。 中等极性组分——选中等极性固定液，基本按沸点顺序出柱。 强极性组分——选极性固定液， 按极性顺序出柱，极性强的后出柱。 注：对于中等极性组分，若沸点相同，则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱 样品组分性质未知时固定液的选择 用毛细管柱进行初分离 尝试法 可先用最常用的3根色谱柱进行测试 样品的分离 1.增加柱效是提高分离度的一个直接有效手段 具体的方法是： a.增加柱长 b.采用粒度较小、均匀填充的固定相 c.分配色谱应控制固定液液膜厚度 样品的分离 2.适宜的操作条件： 载气的流速和种类 在低流速时（0～u最佳），选用分子量较大的载气，如N2、Ar，可使组分的扩散系数较小，从而减小分子扩散的影响，提高柱效。 在高流速时，选用分子量较小的气体，如H2、He作载气，可以减小气相传质阻力，提高柱效。 *N2的最佳实用线速度为10cm/s~15cm/s；H2为15cm/s ~20cm/s。 样品的分离 3.柱温 选择原则是：在使难分离物质对能得到良好的分离，分析时间适宜，并峰形不拖尾的前提下，尽可能采用低柱温。具体柱温按试样沸点不同而选择. 高沸点混合物（300℃~400℃）：柱温可低于沸点100℃~150℃ 沸点300℃的混合物:柱温可低于沸点低50℃~60℃ 程序升温 柱温固定的色谱分析过程，称作恒温色谱( IGC)或定温色谱。使用于沸程差不大的样品。 对宽沸程样品，柱温选在平均沸点左右的折衷办法对大部分组份不合适； 低沸点组份因柱温太高很快流出，色谱峰尖而重叠，紧挤在一起，测量、定量误差很大； 高沸点组份则因柱温太低，流出时间长，且峰宽且矮，有的不能在 一次分析中流出，而在随后的分析中作为基线噪音出现，或作为无法说明的“鬼峰”出现，增加了测量、鉴定的困难。 样品的分离 4.其它条件的选择 a.气化室温度 一般稍高于沸点， 高于柱温30℃～50℃。 b.检测室温度 需高于柱温，至少等于柱温。 检测系统 按检测特性分为：质