利用三元液液平衡数据回归UNIQUAC二元相互作用参数预案.pptxVIP

利用三元液液平衡数据回归UNIQUAC二元相互作用参数 1、UNIQUAC模型 2、使用ASPEN回归二元相互作用参数 3、回归结果评价 目录 Universal Quasi-Chemical Activity Coefficient，通用似化学活度系数模型 The local-composition concept 局部组成概念 Quasi-lattice theory(Guggenheim) 似晶格理论 体积参数ri、面积参数qi、局部面积分数θij 无热溶液理论 UNIQUAC模型 DENIS S. ABRAMS and JOHN M. PRAUSNITZ. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. AIChE Journal, Vol.21, No.1, 125, January, 1975. The local-composition concept 局部组成概念 在由i分子与j分子组成的溶液中，由于i-i与i-j之间的相互作用的不同，在i分子周围出现i分子和j分子的概率不仅决定于其组成xi和xj，还与相互作用的强弱有关。 局部组成与平均组成不相等。 UNIQUAC模型 DENIS S. ABRAMS and JOHN M. PRAUSNITZ. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. AIChE Journal, Vol.21, No.1, 125, January, 1975. Quasi-lattice theory(Guggenheim) 似晶格理论 假设液体可用一个各点等间距的三维晶格表示，围绕每个分子最邻近的其他分子有一平均数目，称为配位数，以Z表示。每个分子分为一些相邻的链节，每个链节占据一个格胞。 假设晶格是坚硬的，不因组成的变化而变化，即混合过程体积不变，VE=0。 UNIQUAC模型 DENIS S. ABRAMS and JOHN M. PRAUSNITZ. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. AIChE Journal, Vol.21, No.1, 125, January, 1975. 体积参数ri、面积参数qi、局部面积分数θij ri：组分i的链节数 qi：正比于分子外表面积的参数 θij：j分子周围被i分子占据的格胞分数 θij+ θjj =1 无热溶液理论 ΔmixV=0, ΔmixH=0, ΔmixS≠-R∑nilnxi, Δ mixG≠ RT∑nilnxi的溶液。 各组分分子的大小相差悬殊，如聚合物溶液等，以致组分混合时ΔmixH相比于ΔmixS可以忽略不计。 UNIQUAC模型 DENIS S. ABRAMS and JOHN M. PRAUSNITZ. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. AIChE Journal, Vol.21, No.1, 125, January, 1975. UNIQUAC模型 超额自由能由组合部分与剩余部分组成。 二元相互作用参数 DENIS S. ABRAMS and JOHN M. PRAUSNITZ. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. AIChE Journal, Vol.21, No.1, 125, J