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6.3 膜分离
6.3.1 膜
6.3.2 膜组件
6.3.3 膜分离过程
膜分离技术发展简史
50年代初,为从海水或苦咸水中获取淡水,开始了反渗透膜的研究。
真正意义上的分离膜出现在20世纪60年代。1961年,米切利斯(A. S. Michealis)等人用各种比例的酸性和碱性的高分子电介质混合物以水-丙酮-溴化钠为溶剂,制成了可截留不同分子量的膜,这种膜是真正的超过滤膜。美国Amicon公司首先将这种膜商品化。
1967年,DuPont公司研制成功了以尼龙-66为主要组分的中空纤维反渗透膜组件。同一时期,丹麦DDS公司研制成功平板式反渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。
自上世纪60年代中期以来,膜分离技术真正实现了工业化。首先出现的分离膜是超过滤膜(简称UF膜)、微孔过滤膜(简称MF膜)和反渗透膜(简称RO膜)。以后又开发了许多其它类型的分离膜。
在此期间,除上述三大膜外,其他类型的膜也获得很大的发展。80年代气体分离膜的研制成功,使功能膜的地位又得到了进一步提高。
具有分离选择性的人造液膜是马丁(Martin)在60年代初研究反渗透时发现的,这种液膜是覆盖在固体膜之上的,为支撑液膜。
60年代中期,美籍华人黎念之博士发现含有表面活性剂的水和油能形成界面膜,从而发明了不带有固体膜支撑的新型液膜,并于1968年获得纯粹液膜的第一项专利。
70年代初,卡斯勒(Cussler)又研制成功含流动载体的液膜,使液膜分离技术具有更高的选择性。
膜分离:以天然或合成薄膜为质量分离剂,以压力差、化学位差等为推动力,根据液体或气体混合物的不同组分通过膜的渗透率的差异实现组分的分离、分级、提纯或富集的过程。
6.3.1 膜
膜应具备下述两个特性:
第一:膜必须具有两个界面,分别与上游侧与下游侧的流体物质互相接触。
第二:膜应具有选择透过性。
膜的种类
根据膜的材质
固体膜
液体膜
根据材料来源
天然膜
合成膜
无机材料膜
有机高分子膜
根据膜的结构
多孔膜
致密膜
离子交换膜
渗析膜
微孔过滤膜
超过滤膜
反渗透膜
渗透汽化膜
气体渗透膜
根据膜的功能
膜材料选择
选择依据:膜材料本身的物理化学性质,以及膜材料与分离体系中组分间的相互作用。
选择方法:溶解度参数选择法、 Lansdale 膜材料选择法、高效液相色谱法、膜材料含水率法、分子模拟法等。
常用有机膜材料: 纤维素衍生物、聚砜类、乙烯类高分子、含硅高分子、聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酰胺类及杂环含氮高聚物(最常用的是聚酰亚胺、含氟高分子(聚四氟乙烯等)。
膜的制备方法
1、高分子膜的制备
定向拉伸法、核径迹法(痕迹刻蚀法)、
熔融挤压法、溶出法等。
2、无机膜的制备
烧结法、溶胶-凝胶法、化学提取法、
高温分解法、化学气相沉积法、电化学沉积法等
四、膜的分离性能:
1. 选择性
a. 用截留率表示: (R)
截留率;表示膜对溶质的截留能力,可用小数或百分数表示。
b. 分离系数:
3、 通量率减系数
膜渗透通量随时间衰减
2、透过性通常用单位时间内通过单位膜面积的透过物量Jw表示
五、膜中的传递过程
1、膜分离过程的机理非常复杂,这是由于分离具有多样性决定的。
2、目前,比较常用的机理模型有筛分机理、溶解-扩散机理和孔流机理等。
6.3.2 膜组件
1.膜分离装置的核心是膜组件
2.一个性能良好的膜组件一般应具备下述要求:
①原料侧与透过侧的流体有良好的流动状态,以减少返混、浓差极化和膜污染;
②具有尽可能高地装填密度,使单位体积的膜组件中具有较高的有效膜面积;
③对膜能提供足够高的机械支撑,密封性良好,膜的安装和更换方便;
④设备费和操作费低;
(1)板框式膜组件
(2)卷式膜具
由四层组成
(3)管式膜具
返回
(4).浓差极化
溶质在膜表面附近积累,引起边界层组分浓度的增加这种现象为浓差极化
对于液体混合物的膜分离过程,其在边界层的扩散很慢,浓差极化往往不能忽略。
浓差极化对过程的不利影响:
①浓差极化使膜表面被截留的溶质浓度增高,引起渗透压的增大,从而减小传质推动力;
②当膜表面溶质浓度达到其饱和浓度时,便会在膜表面形成沉积或凝胶层,增加透过阻力;
③膜表面沉积或凝胶层的形成会改变膜的分离特性;
④当有机溶质在膜表面达到一定浓度则有可能对膜发生溶胀或溶解,恶化膜的性能;
⑤严重的浓差极化导致结晶析出,阻塞流道,运行恶化。
减少浓差极化的有效途径:
1、减少边界层厚度
2、提高传质系数
方法:
1,增加料液流速;增加湍流速度;
2,提高温度;清洗膜面。
6.3.3 膜分离过程
膜
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