二氧化钛的备方法.doc

纳米 !#$光催化剂的制备方法 方世杰 徐明霞 （天津大学材料学院，天津 %’$） 摘 要 介绍了二氧化钛粉体和薄膜的制备技术，比较了各种方法的优缺点。其中对液相法作 了较为全面的介绍。 关键词 纳米 !#$催化剂 气相法 液相法 国家自然科学基金资助项目（(’$)*）；天津市自然科学基金资助（)%+%,))） 作者简介：方世杰（)-’+ . ），男，硕士/ ) 引言 纳米 !#$光催化剂是一种新型的并且正在 迅速发展的高效光谱催化剂，成为近年来环保技 术中的一个研究热点。一种良好的催化剂必须具 有很大的催化表面，并且有很高的光子利用率。 当 !#$达到纳米时，会表现出更优良的光催化降 解性能。关于纳米 !#$的制备技术已有很多论 述，本文试图对近年来纳米二氧化钛的制备技术 作一个综述。 $ !#$纳米粉体的制备 目前制备 !#$纳米微粒的方法有很多种，根 据对所要求制备微粒的性状、结构、尺寸、晶型、用 途，采用不同的制备方法。按照原料的不同大致 分为 $ 类：气相法和液相法。但无论采用何种方 法，制备纳米粒子都有如下要求［)］：表面光洁；粒 子的形状及粒径、粒度分布可控，粒子不易团聚； 易于收集；热稳定性优良；产率高。 !/ 气相法 气相法是直接利用气体或通过各种手段将物 质变为气体，使之在气态下发生物理变化或化学 变化，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米粒子 的方法。气相法的特点是粉体纯度高、颗粒尺寸 小、颗粒团聚少、组分更易控制。 $/)/) 化学气相沉积法（012） ［$］ 化学气相法制备纳米 !#$的初级过程包括： 气相化学反应、表面反应、均相成核、非均相成核、 凝结聚集或融合。气相反应所需的母体有 $ 类： !03*和钛醇盐。化学反应可分为 * 类。 （)）!03*与 #$氧化，化学反应方程式为： !03* （4）5 #$ （4）6 !#$5 $03$ 7 !#$ （4）6（!#$）7 （8） （$）钛醇盐直接热裂法［%］，化学反应方程式 为： ! （#9）*6 !#$5 *07:$75 $:$# （%）钛醇盐气相水解法（气溶胶法），化学反应 方程式为： ! （#9）*5 $:$# 6 !#$5 *9#: （*）气相氢火焰法，化学反应方程式为： !03*5 $:$5 #$6 !#$5 *:03 $/$/$ 激光 012 法 激光 012 法也是一种很好的制备方法。在 , 年代由美国的 :;44=［)］提出，目前该法已合成 出一批具有颗粒粒径小、不团聚、粒径分布窄等优 点的超细粉，产率较高。? 2;@A 0;8［*］对激光 012 法进行了进一步的研究指出，在激光 012 法 中，用 ! （=B#C=）*作反应物要比采用 ! （#BDE）*效 果要好，! （=B#C=）*是一种很有前途的反应物。 $/$/% 等离子 012 法 等离子 012 法是利用等离子体产生的超高 温激发气体发生反应，同时利用等离子体高温区 , % 硅酸盐通报 !##! 年第 ! 期 综合与述评 万方数据 与周围环境巨大的温度梯度，通过急冷作用得到 纳米颗粒。该方法有 ! 个特点： （）产生等离子体 时没有引入杂质，因此生成的纳米粒子纯度较高； （!）等离子体所处空间大，气体流速慢，致使反应 物在等离子空间停留时间长，物质可以充分加热 和反应。 气相法制备的纳米 #$%!具有粒度好、化学活 性高、粒子呈球形、凝聚粒子小、可见透光性好及 吸收紫外线以外的光能力强等特点，但产率低，成 本高。因而制备纳米 #$%!光催化剂多采用液相 法。 液相法 液相法是生产各种氧化物微粒的主要方法。 它的基本原理是：选择一种或多种合适的可溶性 金属盐，按所制备的材料组成计量配制溶液，再选 择一种沉淀剂（或用蒸发、升华、水解等方法）使金 属离子均匀沉淀（或结晶出来）。液相制备纳米 #$%!又可分为溶胶’凝胶法（()*’+,*）、沉淀法、醇 盐水解法等。 !- 溶胶’凝胶法（()*’+,*） 关于溶胶’凝胶法（()*’+,*）制备纳米 #$%!的 报道已有很多［. / 0］。这种方法是以钛醇盐为原 料，无水乙醇为有机溶剂，制得均匀溶胶，加入一 定量的酸，起抑制水解的作用，再浓缩成透明凝 胶，经干燥热处理即可得 #$%!纳米粒子。该法制 得的产品纯度高，颗粒细，烘干后颗粒自身的烧结 温度低，但凝胶颗粒之间烧结性差，块状材料烧结 性不好，干燥时收缩大。 罗菊等人［1］以钛酸丁酯 #$ （%’23）4为原料， 无水乙醇作为有机溶剂，采用溶胶’凝胶法成功地 制备了平均粒度为 . / 056 的锐钛矿型 #$%!纳 米粉末。经热重分析（#+）、差示扫描热分析 （7(8）、9 射线衍射（9:7）、透射电镜（#;）等手 段研究了其微观结构及形貌随着热处理温度变化 的规律，指出当热处