变换催化剂知识.docVIP

钴钼催化剂在使用一段时间后，由于重烃聚合而会产生结碳。这不仅降低催化剂活性，而且会使催化剂床层阻力增加，产生压差，此时就应将催化剂烧碳以获得再生。 在粗煤气被切断，并加上了相应的盲板之后，把与触媒重量比为0.1-0.3：1的中压蒸汽与正常变换过程的相反流向，由反应器底部通入，自顶部排出，这样可将粉尘杂质吹出。蒸汽以 84℃/h的速度给催化剂床层升温，直到催化剂床层温度为350-450℃时为止（若超过500℃将会损害催化剂）然后继续通蒸汽，直到气流的冷凝液在取样中大致没有杂质为止。之后通入工作空气，使蒸汽中含氧量为0.2-0.4％(即空气0.5％~2％)，进行烧碳；观察床层温度，可以从床温的变化来观察床层含碳物质的燃烧情况，蒸汽中的空气决不能超过5％，通入的空气量可适量调节，以将床温控制在501℃以下。 压力对烧碳无大影响，但从气体分布均匀考虑，气体压力以1到3个大气压为宜。在烧碳过程中也会将催化剂中的硫烧去，而使催化剂变成氧化态。烧碳过程中应当密切观测床层温度，调节空气或氧的浓度来控制床层温度，当床层中不出现明显温升、燃烧前缘已经通过反应器，出口温度下降，气体中O2上升，就意味着烧碳结束。适当提高氧浓度进一步烧碳。若温度不出现明显上升，可连续提高氧浓度，最后用空气冷却到50℃以下。烧碳之后的催化剂需重新硫化方能使用。若需将催化剂卸出，由于使用过的催化剂在70℃以上有自燃性，因此应先在反应器内冷却至大气温度。卸时准备水龙头喷水降温熄火。除了一个卸出孔外，不要再特意开孔，以免因“烟囱效应”导致催化剂床层温度飞升。 H2S+1/2O2=S+H2O △=-236KJ/mol（1） CO+H2O=CO2+H2 △=-41.2KJ/mol（2） 由此不难看出，非氧化卸出过程中主要的放热反应为（1），亦即硫化氢选择氧化反应。在实践中也可注意到卸出后触媒的上空会出现黄色烟气，催化剂外观颜色由墨黑转为黑灰色，这实际上正是选择氧化反应中形成的气态硫磺。也就是说，造成卸出温度反弹的主要原因是变换炉中的H2S气体和催化剂吸附的硫化氢，因而方法也就自然产生了，亦即在非氧化卸出催化剂时，要尽可能地降低气体中H2S的浓度，结合实际我们提出如下具体操作方法。 （1）用脱硫后半水煤气把炉内催化剂床层温度降至一定温度以下，要保证半水煤气O2＜0.5%。 （2）用氮气（或二氧化碳）进行充分置换，原则上保证低变炉出口硫化氢浓度尽可能低。同时要保证所用惰性气体中O2＜0.5%，否则置换过程中容易出现温度反弹。 （3）卸出催化剂的空场地要干燥无水，避开雨天操作。由于卸出催化剂内部尚有少量吸附的H2S、CO逸出而产生少量温升。因此要求催化剂凉透后及时封存。 催化剂卸出 研究表明，使用过的钴钼低变催化剂如要卸下回用，则不能用空气钝化，催化剂的活性组分硫化钴遇空气会生成硫酸钴而永久失话。要用干煤气循环降温,温度愈低愈好，降温至～20℃，用氮气置换，开一个孔（人孔或卸料孔）严防对流。慢慢卸（装）、如温度上升则边卸（装）边喷水，宁可浸水也要把温度降下去，否则催化剂内的硫化钴会氧化成硫酸钴,丧失大部分活性；然后卸下、过筛(视情况)、装入新的化肥口袋（含内衬）内；如温度上升，淋上少量的水，扎紧口袋密封以防空气进入。如检修变换炉则可将降温、过筛后的催化剂放入库房（不能堆放），但放置时间不宜过长，否则影响使用效果。卸下的催化剂要立即处理，不得暴露在空气中，处理的时间越短越好；一旦重新装入变换炉(或补充部分新催化剂)必须立即用煤气置换，最后再进行硫化（视情况）。其效果取决于温度与操作时间，温度越低、时间越短其效果越好，所以尽量在临近开车前进行。由于生产实际中难以降温至～20℃，可以按下列方法进行操作： (1)必须用半水煤气把炉内催化剂温度降至50℃以下，要保证半水煤气中O2≤0.5%。) @6 v) z j6 O8 T* V0 W% y (2)用N2进行充分置换，N2中O2≤0.2%，保证变换气出口 H2S尽可能低甚至无，防上催化剂氧化。 (3)不间断地直接卸下装入口袋，扎紧袋口。袋外喷水、分散放置降温（不能堆放）。% V% p7 ~0 U+ h/ B N (4)在重新装炉时才逐袋过筛、补充所损失部分，完成后立即用煤气置换。其效果取决于温度与操作时间，温度越低、时间越短其效果越好。如果失活是由于进水、进氧等原因引起的则应另行处理。