高聚物的结构与性能精编.ppt

* 应用 粘合剂 涂料、油漆 溶液纺丝 增塑 共混 * 1.溶解过程 （1） 非晶态聚合物的溶胀和溶解 （2） 交联聚合物的溶胀平衡 （3） 结晶聚合物的溶解 (i) 溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀-溶胀。 (ii) 高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合-溶解。 交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀，但是由于交联键的存在，溶胀到一定程度后，就不再继续胀大，此时达到溶胀平衡，不能再进行溶解。 (i) 结晶聚合物的先熔融，其过程需要吸热。 (ii) 熔融聚合物的溶解。 * 线形聚合物， 先溶胀，后溶解 交联聚合物， 只溶胀，不溶解 结晶聚合物， 先熔融，后溶解 交联度越大， 溶解度越小。 相对摩尔质量大， 溶解度小； 提高温度。 可增加其溶解度； 2.溶剂对聚合物溶解能力的判定 * “极性相近”“相似相溶”原则 “溶度参数相近”原则 高分子-溶剂相互作用参数?1小于1/2原则 * * 此处必须掌握的知识。 常用的工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈PAN组分耐化学腐蚀性，提高制品拉伸强度和硬度；丁二烯PB组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。ABS为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。 SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，PS形成微区分散在橡胶相中，起物理交联作用。 * 此处必须掌握的知识。 * 分析：以B点为界分为二部分： B点以前（弹性区域）：除去应力，材料能恢复原样，不留任何永久变形。斜率即为杨氏模量。 B点以后（塑性区域）：除去外力后，材料不再恢复原样，而留有永久变形，我们称材料“屈服”了，B点以后总的趋势是载荷几乎不增加但形变却增加很多。 * 屈服应变 弹性 线性 B（屈服点） C断裂点 塑性 B点：屈服点 B点时对应的应力—屈服应力 B点时对应的应变—屈服应变 C点：断裂点 C点对应的应力—断裂应力（断裂强度）—抗拉强度 C点对应的应变—断裂伸长率 * 由于高分子材料种类繁多，实际得到的材料应力－应变曲线具有多种形状。归纳起来，可分为五类 。 图. 高分子材料应力-应变曲线的类型 曲线的类型 （1）硬而脆型 （2）硬而强型 （3）硬而韧型 （4）软而韧型 （5）软而弱型 聚合物力学类型 软而弱 软而韧 硬而脆 硬而强 硬而韧 聚合物应力 —应变曲线 应 力 应 变 曲 线 特 点 模 量 （刚性） 低 低 高 高 高 屈服应力 （强度） 低 低 高 高 高 极限强度 （强度） 低 中 高 高 断裂伸长 （延性） 中等 按屈服应力 低 中 高 应力应变曲线 下面积（韧） 小 中 小 中 大 实 例 聚合物凝胶 橡胶.增塑. PVC.PE.PTFE PS.PMMA.固 化酚醛树脂断 裂前无塑性形 变断裂前有银 纹 硬PVC ABS.PC.PE. PA有明显的 屈服和塑性 形变.韧性好 * * 1.聚合物自身的结构：主链中引入芳杂环，可增加链的刚性，分子链易于取向，强度增加；适度交联，有利于强度的提高。 2.结晶和取向：结晶和取向可使分子链规整排列，增加强度，但结晶度过高，可导致抗冲强度和断裂伸长率降低，使材料变脆。 3.分子量：在一定范围内分子量增加，强度增加。 4.应力集中：若材料中存在某些缺陷，受力时，缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加，称为应力集中。应力集中首先使其附近的高分子链断裂和相对位移，然后应力再向其它部位传递。 二.聚合物强度的影响因素 * 5.惰性填料：有时为了降低成本，在聚合物中加入一些只起稀释作用的惰性填料，如在聚合物中加入粉状碳酸钙。惰性填料往往使聚合物材料的强度降低。 6.增塑：增塑剂的加入可使材料强度降低，只适于对弹性、韧性的要求远甚于强度的软塑料制品。 7.外界因素：温度、外力作用速度和作用时间对强度都有影响。 三.聚合物的粘弹性 * 高分子的形变行为是与时间有关的粘性和弹性的组合。 粘弹性——外力作用下，高聚物材料的形变性质兼具固体的弹性和液体粘性的特征，其现象表现为力学性质随时间而变化的力学松弛现象。 所以高聚物常称为粘弹性材料，这是聚合物材料的重要特征。 ——高聚物的力学性能随时间的变化统称力学松弛。 最基本的有： * 应力松弛 蠕变 滞后 力学损耗 静态粘弹性 动态粘弹性 力学松弛 1.蠕变 在一定的温度和恒定的外力作用下（拉力，压力，扭力 等），材料的形变随时间