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第四章 二氧化碳平衡系统;碳的转化;§4-1 天然水中的二氧化碳平衡;二氧化碳平衡系统包括以下五种平衡:
① 气态二氧化碳溶解;
② 溶解CO2的水合作用;
③ H2CO3的电离平衡;
④ 中和与水解平衡;
⑤ 与碳酸盐沉淀之间的固液平衡。;①;一般把溶解态CO2与未电离的H2CO3合称为游离二氧化碳,也仍然简称为碳酸,在方程式中记为H2CO3* 。;pK1'= -log K1’;二、碳酸平衡;表4-3 纯水与海水中碳酸的第一表观电离常数 ;表4-3 纯水与海水中碳酸的 第一表观电离常数 (pK1'= -log K1’) ;表4-4 纯水与海水中碳酸的 第二表观电离常数 (pK2'= -log K2’) ;2.碳酸的分布系数水体中可能存在的碳酸组分: CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3 ( H2CO3*) CT= [H2CO3*]+ [HCO3-]+ [CO32-] ;碳酸的分布系数 CT= [H2CO3*]+ [HCO3-]+ [CO32-] ;*碳酸的分布系数的推导 CT= [H2CO3*]+ [HCO3-]+ [CO32-] ;3.碳酸平衡分布图与特征点;各特征点的概念;*b点 是 f0 =f1 时的状态,即
pHb HCO3- 最多;pH b, H2CO3*最多
*c点 此时 f1 = f2,即
pHc , CO32- 最多 ;pH c, HCO3-最多;淡水 pH特征点pH 4.3, 6.38, 8.3,10.38,12.0;;总碱度=[HCO3-]+2[CO32-]+[ H4BO4- ]+[OH-]- [H+]
(甲基橙碱度)
酚酞碱度= [CO32-]+[OH-]- [H2CO3*]- [H+] -[ H4BO4- ](碳酸盐碱度)
;*淡水与海水碳酸形态分布图比较;4.特征点 a 、o 的 pH 基本方程;*近似处理法求解;(2)o点的基本方程 参考水平:HCO3- , H2O [H+]= [CO32-]+[OH-]- [H2CO3*];三、开放体系的碳酸平衡 特点:平衡时体系中二氧化碳分压不变,水中二氧化碳含量(分压)不变;开放体系碳酸平衡的 CT-pH关系式(续);* 开放体系碳酸平衡的lgC-pH图; 一、天然水按照pH值的分类
1、天然水的p H 值
氢离子活度的负对数
p H = - lg a H
; 纯水的解离:
H2O = H+ + OH-
[H+ ] x [OH- ] = Kw (水的离子积常数)= 10-14
当 [H+ ] = [OH- ] 时, [H+ ]与[OH- ] 均为 10-7
取负对数:- lg [H+ ] = 7
将 – lg 以 p 表示,此时水的 pH 值为7。??????
;???然水的p H 值总是
pH >5.6 ?
二氧化碳在水中的溶解度: (25℃)
[CO2(aq)] = 1.028×10-5 mol.L-
;复杂溶液的天然水,
其pH值不是主要决定于H2O的解离,而是主要决定于大气中CO2溶于水后所发生的离解平衡:
CO2 + H2O = H2 CO3
H2 CO3 = HCO3- + H+ (碳酸的一级离解)
;;未被污染的蒸馏水的pH值;水的酸碱性;二、天然水中的酸碱平衡;;2,常见酸碱的电离平衡;3, logC-pH图: (1) logC-pH图的认识;* (2)logC-pH图的绘制 ——以NH4+为例;*采用浓度常数计算;*非离子氨含量与pH的关系式;*离子氨含量与pH的简化关系式;离子氨和非离子氨含量随pH的变化图;4、决定天然水pH的主要因素;●天然水的pH值主要是由溶解的 CO2、HCO3-、 CO32- 等酸碱物质的平衡状态而决定:;三、 影响水体 p H 变化的因素;2. 生物因素 ——光合作用,呼吸作用 ; 2)年变化
夏季,pH高,波动幅度大
冬季,pH低,波动幅度小
3)垂直变化,与生物量大小有关
pH及其波动幅度:表层水>底层水
3. 水体底质的影响
有机质分解→有机酸积累,pH偏低,
盐碱地带,pH=9
4. 各种含酸碱水的侵入
;§4-3 pH调整和缓冲作用;2
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