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第三章:自发磁化理论;3-1 铁磁性物质的基本特征;3-3 次晶格和定域分子场
— 反铁磁理论模型;2、原子磁矩有序排列 但每一次晶格的磁矩大小相等,方向相反,宏观磁性为零。; 反铁磁自旋有序,首先是由舒尔和司马特利用中子衍射实验在MnO上证实。MnO的晶体结构是Mn离子形成面心立方晶格,O离子位于每个Mn-Mn对之间。从中子衍射线,超过奈耳点的室温衍射图与奈耳点以下80K温度的衍射图比较,看到低于奈耳点的衍射图有额外的超点阵线,通过分析得到反铁磁的磁结构。;二、“次晶格”与定域分子场
Neel 假设:反铁磁体中磁性离子构成晶格,可分为两个相等而又相互贯穿的次晶格A与B(A位、B位)。A位离子的只有B位离子作近邻,次近邻才是A(对B位亦然)。
; 仿照 Weiss分子场理论,同时考虑到最近邻间的反平行耦合,则作用在A、B位的分子场分别为:;若A、B位离子同类且等量,则:;利用Langevine和布里渊顺磁理论,可求出热平衡时A、B位中的M:;由此可求反铁磁性的特性。
1、Neel温度(Tc)
在高温且H=0时,MA、MB可用布里渊函数的高温近似描写:; 在T=TN时,各次点阵开始出现自发磁化,说明H=0时,上式有非零解。;2、TTN时,反铁磁性物质的特性
TTN时,反铁磁性自发磁化消失,转变为顺磁性,在H作用下沿H方向感生出一定M,只要出现磁矩,由于磁矩之间相互作用,便存在定域分子场。;;3、TTN时,反铁磁性物质的特性
TTN时,定域分子场作用占主导地位,次晶格的磁矩规则排列,在H=0时有自发磁化,但宏观磁性为零,只有在H不为零时,才表现出宏观磁性。
反铁磁性次晶格内的自发磁化:
H=0时,由于定域分子场作用,次晶格内存在自发磁化。; H不为零时
此时,反铁磁性将随H方向而异。
a、H平行于次晶格自旋轴 ,H//HAmf ;b、H垂直于次晶格自旋轴
H必对MA与MB均产生一转矩, MA、MB将朝外磁场取向,但定域分子场HAmf 与 HBmf 对此取向起阻碍作用,故MA与MB只能处于某一平衡位置。
平衡时:;3-4 亚铁磁性基本理论;二、铁氧体
分类:尖晶石铁氧体、石榴石铁氧体、磁铅石铁氧体。
(一)、尖晶石铁氧体
1、通式:M2+Fe23+O4
M2+=(Co2+、 Ni2+、 Fe2+、 Mn2+、 Zn2+等过渡元素。
2、结构:立方对称,空间群Oh7。
一个单胞内有8个分子,即单胞分子式为:
M82+Fe163+O32(56个离子),O2-半径大,晶格结构就以O2-作为密堆积,金属离子半径小,填充于密堆积的间隙中,但尖晶石晶格结构的单胞中有两种间隙:
四面体间隙(A位):间隙小,填充较小尺寸的金属离子(64个)
八面体间隙(B位):间隙大可填充较大尺寸的金属离子(32个)。; 尖晶石单胞中只有8个A位,16个B位被填充,分别称为A、B次晶格。;3、离子分布式
正尖晶石铁氧体:
反尖晶石铁氧体:
混合尖晶石铁氧体:;正型:如:ZnFe2O4(Zn:1s22s22p63s23p63d10);c、混合型:;复合铁氧体:
根据各种磁性能要求,将两种或两种以上的单铁氧体按一定比例制成多元系铁氧体,其性能决定于各组分的磁性能以及各组分的比例,此外还决定于生产工艺。
含Zn复合铁氧体是最广泛的、最有代表性的一类。它由反铁磁性的锌铁氧体与另一种铁氧体组成。;
磁矩理论值实验值的原因:
理论计算忽略了轨道磁矩的贡献。
离子分布与实际有差异或出现变价离子。;A)ZnO对MnZn铁氧体性能的影响
由于非磁性离子Zn2+的加入并占据A位,故部分Fe3+被赶到B位,导致MA↓,而MB↑,因此非磁性离子的加入形成的复合铁氧体反而比原来的单铁氧体的磁矩增加了。
但同时由于Zn2+的加入, A位磁性离子数量减少,能产生A -B超交换作用的磁性离子对减少,导致A-B超交换作用的减弱,从而使Tc下降。; 但是,ZnO超过某一值后,由于A位没有足够浓度的磁性离子以使B位自旋保持反平行排列,在B位上失去与A位超交换作用的那些磁性离子,会受到近邻B位上磁性离子的B-B超交换作用,从而使B位上部分磁性离子磁矩与其他大多数B位上的磁性离子磁矩反平行,造成B位磁矩下降。此时,随着ZnO含量的增加,分子磁矩反而会下降,相应的Ms、Bs均会降低。
由
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