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200第二章 200 200目录 210 211 211.1 211.1 211.2 211.2 211.3 211.3 211.4 211.4 211.4 211.5 211.5 211.6 211.6 211.7 211.8 211.8 211.e 212 212.1 212.1 212.1 212.1 212.1 212.2 212.2 212.2 221 222 222 223-0 223-1 223-2 223-3 231 232 232 232 232 233 233-u 233-0 233-1 233-2 233-3 233e 241 242 243 251 252 253 260 261 262 263 263-1 263-2 263-3 263-4 263-5 263-6 263-7 263-8 263-9 263-10 263-11 263-12 263-13 263-14 263-15 263-16 263-17 271 结束 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 3.中和 除反应物迅速添加引起热效应外,这类反应危险较少,低浓度较易控制。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 4.电解 电解几乎不存在反应危险。 但存在高电流强度的危险,使用氰化物的毒性危险,以及可燃气体和高氧化态产物生成的爆炸危险。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 5.复分解反应 这类反应一般归入有很小驱动力、反应热较低的平衡类型,危险性较小。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 6. 煅烧 煅烧作为吸热反应,易于控制,危险极少。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 7. 硝化 由于硝化试剂是强氧化剂,而硝化产物常具有爆炸性,硝化反应存在着潜在危险。 硝化反应迅速而又难以控制,常有许多副产物生成。 硝化反应本身以及氧化反应都是强放热反应。 为避免反应失常或产生爆炸,必须精心控制反应温度。反应的最大允许温度可从最终产物的温度敏感度估算出,而温度敏感度可从相关手册中查出。 需要注意的是,存在杂质会增加对温度的敏感度, 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 8. 酯化 有机和无机酯化反应一般都很慢,常需要催化剂加快反应速率。 除非酯化物质是强还原剂,如硝酸酯或高氯酸酯等,或是反应物或产物不稳定,酯化反应很少危险性。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 9. 还原 反应的危险性可以忽略。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 10. 氨化 氨化剂通常为氨,一般为二级反应。 因为需要应用大量过量的氨,反应表现为一级反应。 气相反应需要加压。 多数反应是放热的,但并不强烈。 第六节 化学反应系统物化原理与安全 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 脂化 还原 氨化 卤化 磺化 水解 加氢 烷基化 缩合 聚合 11. 卤化 氟、氯、溴、碘是有重要工业价值的卤族元素。氯的衍生物因其低值而最为重要。 卤化反应为强放热反应,氟化反应放热最强。在液相、气相加成或取代中进行的链式反应在相当宽的浓度范围都能产生爆炸。 卤素的腐蚀作用难以解决。 金属可用作卤化的活性催化剂。 (1)氯化? 在加成和取代反应中大量应用的氯化试剂为:氯气、次氯酸和次氯酸钠、磷酰氯、亚硫酰氯、硫酰氯、磷的氯化物等。常见的是液相和气相氯化,会有完全不同的反应途径,不经实验而对反应途径进行预测是极不可靠的。所有氯化反应都有潜在危险。 (2)氟化? 氟是最活泼的元素,其反应最难以控制。氟与烃类的直接反应很剧烈,常引起爆炸,并伴有不需要的C—C键的断裂。应特别注意,氟和其他物质间极易形成新键,并释放出大量的热。气相反应一般要用惰性气体稀释。 (3)溴化或碘化? 反应类似氯化,但反应条件要缓和得多。
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