第九章化学_大学化学例析.ppt

第九章 化学与材料;9.1 引 言;9.1.2 材料与化学的关系 材料科学一般包括四个组元：材料的组 成结构，材料的合成工艺，材料的性能以及 材料的应用。四者是互相联系、密不可分 的。而上述四个方面都离不开化学。 材料的组成结构是研究、制备和使用材 料的基础，而化学就是研究物质的组成、结 构和性能关系的科学； ; 材料的合成更是离不开化学，就是对原有 材料进行改性也同样离不开化学（材料改性 是制备新材料的重要手段），如在金属表面 扩渗稀土元素就是对材料改性的一种重要方 法； 材料的性能离不开其组成结构，近年来发 展起来的分子工程学，就是将分子设计与分 子施工结合起来，有目的、按需要地来制备 新物质和新材料； ; 材料的应用同样离不开化学，材料的加 工、合理使用，材料的保护等都与化学有密 切关系。因此化学在材料科学中占有重要的 地位。 ;9.1.3 材料的分类 材料可按不同的方法分类。若按用途分 类，可将材料分为结构材料和功能材料两大 类。 若按材料的成分和特性分类，可分为金属 材料、无机非金属材料、有机高分子材料和 复合材料等。 ; 结构材料是以其所具有的强度为特征被广 泛应用的材料； 功能材料，主要是以其所具有的电、光、 声、磁和热等效应和功能为特征被应用的。 ;9.2 金属材料; 金属晶体的最基本结构类型有三种。其 中两种是属于最紧密堆积，即六方密堆积和 立方密堆积（空间利用率为74.05%）；第三 种是较密堆积—体心立方堆积（空间利用率 为68.02%）。具体排布方式（图9.3，9.4， 9.5，9.6）。 金属单质晶体除上述三种基本晶格外，还 有其它较复杂的晶格。 ;金属晶格;六方密堆积;立方密堆积;面心立方; 有些金属还可以有几种不同的晶体结构， 例如纯铁在910℃以下具有体心立方晶格，叫 α-Fe，当温度超过910℃至1320℃时，则由 体心立方晶格转变为立方晶格，称为γ-Fe。 ;二．金属键 1.金属键的自由电子理论 按金属键的自由电子理论，金属元素的 价电子不是固定于某个金属原子或离子，??? 是共有化的，可以在整个金属晶格的范围内 自由运动，称为自由电子。  ; 自由电子的运动是无序的，它们为许多原 子或离子所共有。这些自由电子减少了晶格 中带正电荷的金属离子间的排斥力，起到把 金属原子或离子连接在一起的作用，这种“连 接”作用就称为金属键。 由于自由电子可以吸收各种波长的可见 光，随即又发射出来，因而使金属具有光 泽； ; 自由电子可以在整块金属内运动，所以 金属的导电性、传热性都很好； 由于金属键没有方向性和饱和性，金属原 子以高配位的密堆积方式排列，使它在受到 外力作用时各密置层间可以相对滑动，但由 于自由电子的运动，使各层间仍保持着不具 方向的金属键的作用力，所以金属虽然发生 变形而不致破裂，使金属有优异的延展性。 ; ; ③电子在公有化轨道中的分布也遵循保里 原理、能量最低原理（因为没有简并轨道， 因此不提洪德规则）。 ; 现以Li金属晶体的2s轨道为例，当2个Li 原子接近时，2个2s轨道发生重叠，组成2个 分子轨道。一个是成键分子轨道，一个是反 键分子轨道（2个1s轨道的重叠情况与的2s相 似，9.7图）。 而如果是N个Li原子进行组合的话，则可 分别形成N个对应于1s和2s的分子轨道（又称 公有化轨道，图9.8）。 ; 对于金属晶体来说，即使是很小的一块晶 体所含的原子数也是很大的。例如，1cm3的 锂晶体，约有4.6×1022个锂原子，那么它们 就有4.6×1022个2s原子轨道，组成同样数目能 量不同的公有化轨道。 在这些公有化轨道中，能量最高的和能量 最低的轨道能量差只约为6.72×10-19J，这样 每一相邻的公有化轨道的能量差就很小了， 约为1.6×10-41J。 ; 实际上这些能级的界限已经分不清了， 几乎连成一片了，从而形成了具有一定上下 限的能带。能带的下半部分充满电子，上半 部分则空着（图9.8）。 同样道理，N个锂原子的N个1s以及其它 原子轨道也都形成对应的能带，其中1s能带 充满了电子，而其它能带则空着。 ; 每一条公有化轨道只能容纳2个电子，因 此如果参加组合的原子轨道上充满电子，则 其形成的能带也是完全充满电子的（即没有 空的公有化轨道），这种能带叫做满带，例 如锂的1s能带。