第一章高温合成1讲述.ppt

小 结 高温还原反应 一、氧化物高温还原反应的G-T图 及其应用 二、氢还原法 三、金属还原法 化学转移反应 一、概述 二、化学转移反应的装置 三、几类典型的转移反应 四、利用化学转移提纯金属钛 高温下的固相反应 2.5.1 固相反应的机制和特点 第一步：ＭgAl2O4晶 核生长　 第二步：晶体生长 MgO(s) +Al2O3(s)　 MgAl2O4(s) MgAl2O4的生长速率(x)与时间(t)的线形关系符合 　dx/dt=k/x K由斜率求出 影响固相反应速率的主要因素： 1.反应物固体的表面积和反应物间的接 触面积 2.生成物相的成核速度 3.相界面间特别是通过生成物相层的离 子扩散速度 2.5.2 固相反应合成中的几个问题 1.关于反应物固体的表面积和接触面积 2.关于固体原料的反应性 3.关于固相反应产物的性质 稀土复合氧化物固体材料的高温合成 1.稀土固体材料的开发前景 2.稀土固体材料的制备方法 高温固相反应法 (1)原料混合 研磨 加热灼烧 (2)原料混合 研磨 加压成型 加热灼烧 稀土固体材料制备中的离子取代 离子取代原则 1. 分类 等价离子取代 不等价离子取代 2. 等价离子取代 (1)三价稀土离子的半径相近,易于相互取代.制备稀土发光材料和激光材料 (2)Sm Eu Tm Yb Sm2+ Fu2+ Tm2+ Yu2+ Ca2+ Sr2+ Bu2+ 3.不等价取代 三价稀土离子A与二价碱土离子M相互取代 溶胶－凝胶合成法 概论 优点 (1)易得均相多组分体系 (2)对实验条件：温度的要求较低 　 　 (3)制备高纯、超纯物质，减少污染 (4)凝胶、溶胶的流变性质有利于制　　 膜、纤维或沉积材料 2.7.2 近期进展 1.复合材料的制备 2.薄膜材料的制备 3.陶瓷材料的制备 溶胶－凝胶合成方法中的主要化学问题 中心问题：反应物分子在水（醇）溶液中进行水解（醇解）和聚合 即：分子态－聚合体－溶胶－凝胶－晶　　态 1.无机盐水解－聚合反应 方式一：形成羟桥　Ｍ-OH-M 方式二：形成氧桥　Ｍ-O-M 2. 金属有机分子的水解－聚合反应 3. 溶胶－凝胶合成特定结构化合物的实例 (1) V2O5·1.6H2O纤维 (2)MO·HO层状化合物 低温化学合成中金属蒸气和活性分子的高温制备 概论 高温物种在低温下与其它气体分子或溶液自发产生反应, 生成难于制备的新化合物 制备高温物种的主要化学反应 1. 固体或液体的蒸发 2. 固-固反应或固-液反应 3. 气-固反应 4.气体的分解 1.电阻高温蒸发 2.电弧蒸发 3.电子轰击法 4.激光束蒸发 2.8.3 高温物种获得的实例 1.BF的气-固反应高温合成 2B(s)+BF3(g)　　3BF(g) 金属蒸气的产生 BF的气-固反应高温合成 2B(s)+BF3(g)　　 3BF(g) B2Cl4的急骤热解制备BCl B2Cl4(g) BCl(g)+BCl3(g) CS的放电合成 CS2(g) CS(g)+S8(s) 高温物种获得的实例 自蔓延高温合成Self-propagating High–temperature-Synthesis SHS 的优点： 能量利用充分 产品纯度高 产物更具有活性 产量高 制备非化学计量比的产物 SHS反应进行的关键: 反应需引燃 引燃技术分为: 燃