第8章液化油提质加工详解.ppt

第8章 液化油的提质加工及液化残渣的利用;目录; 煤直接液化初级产品的性质 液化粗油的提质加工化学 液化粗油的提质加工工艺 ;由于煤直接液化初级产品保留了原料煤的一些特性，如芳烃和杂原子含量高，色相和储存稳定性差等，不能直接使用，与石油原油一样，必须经过进一步提质加工，才能获得像石油制品那样的不同级别液体燃料。 由于不同煤种的反应性差别甚大，即使在同一操作条件下使用同一方法，由褐煤得到的液体产物的性质与来自高挥发烟煤的产物肯定不同。 对同一种原料煤由于采用不同的加氢液化方法，也会使液体产物发生大幅度的变化，再加上液体产物在储存过程中也会发生变化，这就使煤液体产物的性质更加不同。 ;煤直接液化初级产物和6号燃料油的性质比较 %（质量）;煤直接液化初级产物和6号燃料油的性质比较 由煤制得的初级液体通常含有较多的碳，氢含量则大大低于石油原料。 煤液化初级产物中杂原子氧和氮含量比石油馏分高，而H-coal和Synthoil中杂原子低于SRC法。 煤液化初级产物中的硫含量比石油原料油低。 煤液化初级产物中氮含量较高，为典型石油液体的2倍，且氮化合物几乎全部呈碱性。 煤液化油中含有比石油中多得多的沥青烯。沥青烯含量与煤液化工艺密切相关，SRC法液体中沥青烯和前沥青烯几乎是Synthoil法的4倍。 ;煤直接液化初级产物中存在的沥青烯对其化学性质和物理性质的影响 随着沥青烯含量的提高，C/H原子比和芳烃度都有所增加，密度和黏度也增加。 SRC中沥青烯含量特别高，沥青烯中的硫化物较难脱除。 从煤液体进一步加工提质的输送和处理过程来看，必须考虑的是高沥青烯含量导致黏度增加，从而导致一系列工程问题，给进一步提质加工造成严重困难。 作业：论述降低煤直接液化产物中沥青烯含量的措施。;煤直接液化初级产物的一些共同特性： 1）煤液化粗油中杂原子含量特别高。 硫含量范围从0.05%到高达2.5%，大多在0.3%-0.7%，低于石油的平均硫含量，且比较均匀地分布于整个液化油馏分中，但在高沸点馏分中含量有增加的倾向。 氮含量范围为0.2-2.0%，典型值在0.9-1.1%范围，远高于石油的平均氮含量。 液化油中的氧含量范围可从1.5%到7%以上，其值取决于液化煤种和工艺方法，大多在4%-5%，氧对液化粗油提质加工不会像硫、尤其不像氮元素那样造成许多问题，但会增加加氢操作中的氢消耗量，导致成本增加。 在近期开发的在线加氢联合液化工艺中，由于初级液化油经历了一次加氢精制，所以液化工艺的液化油中的杂原子含量大大降低，如德国的IGOR工艺用于液化云南先锋褐煤，液化油中氮和硫的含量分别为2mg/kg和7mg/kg，氧含量也低于0.1%。;煤直接液化初级产物的一些共同特性： 2）煤液化粗油中的灰分。 煤液化粗油中的灰含量主要取决于液化产物的分离方法，采用过滤、旋流和溶剂萃取沉降等分离方法获得的液化粗油都含灰，有些灰含量高达3%以上，高于石油重油。 煤液化粗油中的灰的组成远比石油重油复杂，石油重油中灰分主要是铁、镍和钒，而煤液化油中灰所含元素的范围要宽的多，尤其是富含铁、钛、硅和铝，其中有些元素是由催化剂带入的，这些灰易导致提质加工过程的催化剂中毒、失活。 采用减压蒸馏进行固液分离获得的液化粗油一般不含灰。;煤直接液化初级产物的一些共同特性： 3）煤液化粗油的组分与石油馏分显著不同，沥青烯含量高。 煤液化粗油的族组分在中、重馏分中以芳烃为主，一般约50%-70%，含有较多的氢化芳烃； 饱和烷烃组分中以环烷烃为主，尤其是在轻质馏分中环烷烃占50%以上。 所以当前的煤炭直接液化工艺都从催化剂、溶剂和工艺参数与工艺组合等方面采取措施，尽量降低粗化液中的沥青烯含量。 降低沥青烯含量最主要的措施是降低液化油馏程终馏点和在线加氢。 如德国的IGOR工艺液化油馏程终点温度从传统的520℃降到331℃ 。 中国神华工艺的液化油馏程终点温度从传统H-coal工艺的520℃降到350℃。;研究内容： 加氢脱除杂原子 加氢裂解 重整 催化裂化 脱烷基化 脱沥青 蒸汽裂解 …… ;8.2.1 脱杂原子 1）脱氮 2）脱硫 3）脱氧 8.2.2 烃类的加氢反应 1）不饱和烃的加氢饱和反应 2）烃类的加氢裂化反应 3）烃类的异构化反应 ; 传统的液化粗油中含有较多的氧、硫和氮等杂原子，尤其是硫和氮严重影响燃料油品的使用性能，且燃烧时会产生SOx和NOx等大气污染物，是当前清洁燃料行动中特别关注的问题。 脱氮的目的：氮化物是馏分油加氢反应尤其是裂化、异构化和氢解反应的强阻滞剂；油品的使用性能，特别是油的安定性与油品的加氢脱氮深度和氮含量密切相关。 脱硫的目的：随着更严格的环保法规的出现，对油品的馏含硫含量提出了更苛刻的要求，因而对加氢脱硫更加关注。