第五章皂苷挥发油木脂素讲述.ppt

第三节 三萜皂苷 (triterpenoid saponins)成分分析 三萜皂苷的结构特征 可分为五环三萜与四环三萜两类。 五环三萜有齐墩果烷型（甘草次酸、柴胡皂苷元、桔梗皂苷元）、 四环三萜大多具有环戊烷骈多氢菲的基本母核 有达玛烷型（人参二醇、三醇。酸枣仁皂苷元） 三萜皂苷分布：双子叶植物分布较普遍，有五加科、伞形科、夹竹桃科、萝摩科、菊科等。 单子叶植物较少，仅禾本科 裸子植物、低等植物也较少含有 常用的中药有：人参、三七、甘草、地榆、酸枣仁、紫菀、桔梗、商陆等。 皂苷的理化性质 1、皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色或乳白色无定型粉末，而皂苷元大多有完好的结晶，皂苷多数具有苦辛辣味，其粉末有强烈刺激性，大多具有吸湿性。 2、大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚，在含水丁醇中有较大溶解度，常作为皂苷提取溶剂。 皂苷类成分的定性分析 （一）泡沫反应 （4）冰醋酸-乙酰氯反应(Tschugaf反应) 淡红、紫红 （5）五氯化锑反应 (Kahlenberg反应) 蓝紫色 （6）香草醛-硫酸或高氯酸反应 （三）薄层色谱法 ??1、?吸附剂的选择 ??????? 皂苷：一般极性较大，用分配层析较好 常用吸附剂有硅胶、氧化铝、硅藻土 皂苷元：极性较小，吸附、分配薄层均可 常用硅胶 2、展开剂的选择 （1） 化合物的分子结构与展开剂的极性 选择展开剂要考虑到分子中羟基、羧基或其它极性基团的数目多少和有无，极性基团数目越少越不易被吸附剂吸附，Rf值越大，因此在分离极性小的混合物时就不能用极性大的展开剂。 （2）???? 化合物的酸碱性 当化合物具有酸性或碱性时，使用中性的溶剂系统往往产生拖尾或分离不好，当化合物具有酸性时，在展开系统中加入少量酸就能得到很好的分离。 （3）???? 展开剂中极性溶剂的量对Rf值的影响 皂苷常用溶剂系统有：氯仿-甲醇-水（13：7：2下层）、水饱和的正丁醇、正丁醇-乙酸乙酯-水（4：1：5）、氯仿-甲醇（7：3）、正丁醇-乙酸-水（4：1：5上层） 皂苷元常用溶剂系统有： 环已烷-乙酸乙酯（1：1）、苯-乙酸乙酯（1：1）、氯仿-乙酸乙酯（1：1）、氯仿-丙酮（19：1）、氯仿-乙醚（1：1） 3、???显色剂的选择 (1)25％磷钼酸乙醇溶液： (2)三氯化锑的浓盐酸或氯仿溶液： (3)硫酸-甲醇(1∶1)： (4)氯磺酸-乙酸(1∶2)溶液： (5)碘蒸气： 其它常用显色剂有三氯醋酸、浓硫酸、50%及20%硫酸乙醇、浓硫酸-醋酸酐、香草醛-浓硫酸等 ???四、 皂苷类成分的定量分析 薄层色谱法、比色法、高效液相色谱法 皂苷类成分的定量分析可分为 总皂苷测定、皂苷元测定和单体皂苷测定 总皂苷测定：提取可用各种浓度的甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇。分离可用水饱和的正丁醇萃取、大孔树脂洗脱。测定最常用的有比色法、重量法。 皂苷元的测定：可用总皂苷加酸水解或将样品先水解再用有机溶剂提取皂苷元。测定有薄层色谱法、高效液相色谱法、比色法。 单体皂苷的测定：有薄层色谱法、高效液相色谱法（需要有单体皂苷对照品比较）。 比色法 皂苷类成分加入适当显色剂，如浓硫酸、高氯酸、香草醛-冰醋酸等，使其呈色，于可见光区进行比色测定或用紫外分光光度法测定样品中总皂苷或总皂苷元的含量 浓硫酸 薄层色谱法 可排除其他组分的干扰，常用于测定中药制剂中的皂苷元或单体皂苷，定量方法有斑点面积法、薄层洗脱-比色法、薄层扫描法。 薄层扫描法：由于大多数皂苷无强的紫外吸收，所以薄层扫描法被经常应用于皂苷的定量分析中。如人参皂苷、三七皂苷、薯蓣皂苷等。 薄层-比色法：将皂苷成分的斑点定位后洗脱、经显色后进行比色测定。 高 效 液 相 色 谱 法 第五节 含挥发性成分制剂的分析 挥发性成分：中药中一类具有芳香气并易挥发的成分 包括挥发油类成分及其它分子量较小、易挥发的化合物。 挥发油的概念、分布 概念：是指存在于植物体中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的油状液体。它们在常温下能挥发，大部分具有香气。 分布：主要存在于植物的花蕾、茎、叶及根茎中。 含挥发油较丰富的有木兰科（如辛夷、厚朴、八角茴香、五味子） 樟科（肉桂） 芸香科（如橙、桔、枳实、吴茱萸） 伞形科（防风、白芷、川芎、当归、） 唇形科（薄荷、藿香） 含 量 特 点： 1、同一品种不同生长环境或采收季节其含量和品质（包括成分、香气等）有显著差异 全草类药材一般以开花前期或含苞待放之时含量最高如薄荷、紫苏、荆芥、藿香等。而根、根茎类以秋天成熟后，含量高。如白术、苍术、当归、川芎等。 3、同一植物的