胶体与界面化学详解.ppt

一、同系物的影响 同系物的混合物的物理化学性质，常介乎于各化合物 之间，在表面活性上的表现即是如此。C原子数越大，表活性越高，越易在溶液中形成胶团（CMC变小）。 二、无机电解质 对于离子型表活剂，在其溶液中加入与表活剂有相同离子的无机盐时（如在RSO4Na+溶液中加入NaCl）,表面活性得到提高，CMC下降，在CMC下降的同时，也使其表面张力大大下降。 对于非离子表活剂，无机盐对其性质的影响较小，当盐浓度较小进（小于0.1M时），非离子表活剂的表面活性没有显著变化，只是盐浓度较大时，表面活性才显示变化，且较离子型变化小得多，在形成胶团的缔合度（聚集数）性质上，无机盐明显促进离子表活剂缔合，对非离子表活剂则影响不大。 三、极性有机物 少量有机物的存在，能导致表活剂在水溶液中的CMC很大变化，常增加表面活性，出现最低表面张力现象。 脂肪醇的存在对表活剂溶液的表面张力，CMC及其它性质（起泡、泡沫稳定、乳化、加溶），皆有显著影响。 四、非离子表活剂与离子表活剂的混合物 非离子表活剂（特别是聚氧乙烯基作为亲水基）加到一般肥中量少时起钙皂分散作用（防硬水作用），量多时形成低泡配方，在非离子表活剂中加入离子表活剂，将使浊量升高。但这种混合物的浊点不清楚，界线不够分明。复配后一般表面活性增高。 五、正离子与负离子表活剂的混合物 传统观点，正离子与负离子表活剂在水溶液中不能混合，否则将失去表面活性不能应用，特别是在洗涤工业中往往作为一个常见的规律。 近代有关研究表明：一些正负离子表活剂混合物往往有更高的表面活性，更好的润湿性，更好的稳定性。在适当条件下可避免沉淀，防止失去表面活性。 六、水溶性高分子化合物 在实际应用中，表活剂往往和一些水溶性高分子一起使用，如照相乳液中的明胶，洗涤剂中的羧甲基纤维素。 水溶性高分子与表活剂之间的作用一般可分为三类，即电性相互作用、疏水作用及色散力作用。 §6-5 表面活性剂的HLB值 一、HLB值的意义 HLB（hydrophilic and lipophile balance）亲油系水平衡值。 HLB值是一相对值，规定亲油性强的石蜡HLB值为0。 油酸的HLB值为1，油酸钾的HLB值为20，油酸钠的HLB值为18，亲水性强的十二烷基硫酸钠为40。 有了上述这些规定值做参考，其它的表面活性剂都可以定出相应的HLB值。也可以根据需要配制出相应的HLB值的活性剂溶液。 表6-2给出了一些常用活性剂的HLB值。 表6-3给出了表面活性剂的HLB值范围及用途 表6-2 一些常用表面活性剂的HLB值 表6-3 表面活性剂的HLB值范围及用途 二、HLB值的计算 1、重量百分数法 适用于聚乙二醇类非离子表活剂 HLB=（亲水基的重量/亲油基重量+亲水基重量）×20 2、多元醇脂肪酸酯的HLB值 HLB=20(1-S/A) A为脂肪酸的酸价 S为酯的皂化值：将1g羧酸酯经氢氧化钾水解时所需KOH的毫克数，测定时在被测酯中加入过量KOH乙醇溶液，加热充分皂化后再用标准酸滴定。 E为聚氧乙烯的质量百分数，P为多元醇的质量酸数。 3、基数法 适用于计算阴离子型和非离子型表面活性剂，基数法认为表面活性剂分子中各结构单元对HLB值的贡献不同确定各种基团的基数后，即可计算HLB值。 HLB值=Σ(亲水基的基数)-Σ(亲油基的基数)+7 表6-4 亲水基和亲油基的基数 4、质量百分比相加法 两种和两种以上表活剂混合使用时，只要知道每种 活性剂单独存在的HLB值，及在混合后所占的质量百分数，则HLB值为 HLBi、Xi分别为第i种活性剂的HLB值及质量百分数。 3、色谱法 把表活剂作为基质固定在载体上，向色谱柱中注入等体积的乙烷和乙醇混合物，测定各自在色谱柱上的保留时间。 HLB=8.55te/tn-6.36 te、tn分别为乙醇和乙烷在色谱柱上的保留时间。 三、HLB值的测定 方法很多，简单介绍三种。 1、溶度法 将表活剂加入水中，根据溶解状态，可估计HLB值 2、分布系数法 将水和油（通常为辛烷）放在一起，加入表活剂，使其在油相和水相中达到平衡，然后测定活性剂在水及油相中的浓度Cw、Co，则 HLB=0.36ln(Cw/Co)+7 表6-5 HLB值的估计范围 §6-6 溶致液晶 表面活性剂的浓度增大，胶速可以从球状变为棒状和层状，继续增大浓度，则有液晶形成。表面活性剂形成液晶取决于它与溶剂分子间特殊的相互作用，高度依赖于溶液的质和量，所以称之为溶致液晶，它是长程有序（至少在一个方向上