核壳乳液聚合应用在涂料中.pdfVIP

文章编号: 1000- 2634( 2002) 02- 0059- 04 核-壳乳液聚合及其在涂料中的应用 X 段 明,胡星琪 (西南石油学院化学化工学院,四川南充 637001) 摘要: 综述了近 10年来核O壳乳液聚合理论的发展,其中包括聚合机理: 聚合物沉积机理和种子粒子表面聚合机理; 核O壳粒子的制备方法:间歇法、平衡溶胀法、半连续法、连续法; 常见的核O壳结构乳胶粒子的几种形态结构以及影响 形态结构的动力学和热力学因素、并介绍了核壳结构的表征方法包括对成膜能力的评价。最后介绍了核O壳乳液聚合 在涂料中的应用。 关键词: 聚合物; 形态;成膜能力; 涂料 中图分类号: TQ630. 49 文献标识码: A 引 言 近年来,由于安全和环境因素促进了乳胶漆在 涂料工业中代替有机溶剂型涂料。但是在室温下乳 胶漆的成膜能力却有待提高。这是由于一方面,聚合 物的玻璃化温度T g必须低于成膜时的温度。当成膜 温度高于聚合物的 T g时,成膜较快,成膜速度受( T - T g) 影响很大。一般希望乳胶粒子能快速凝聚成 膜,所以乳胶的 T g 必须远远低于成膜温度; 另一方 面, ( T - T g) 也决定凝聚的膜是否为固态膜, 为了 通过抗粘着性实验,人们常常希望聚合物 T g 较高。 这样一来,要想得到满足两方面要求的 T g似乎不可 能。为了解决这个矛盾, 常用的方法是加入一些可 挥发的增塑剂, 其作用在于降低聚合物链间的相互 作用, 从而提高链段的运动, 降低最低成膜温度, 使 乳胶既有较好的成膜能力,形成的膜有较好的理化 性能。随着人们对工业和日常应用中 VOC 含量的 限制, 我们面临研制一种新型乳液,使其不依靠增塑 剂而获得好的成膜能力和理想的理化性能。 一种较有发展前途的策略就是使用特殊结构的 粒子:核O壳结构聚合物粒子。它是根据 80 年代 Okubo提出的/粒子设计0 [ 1]的思想, 通过特殊乳液 聚合方法制备出的一类具有双层或多层结构的复合 粒子。可以通过核和壳的不同组合得到一系列不同 形态的乳胶粒子, 进而得到不同功能的产品。在这 里我们着重介绍核O壳乳液聚合的机理、制备方法、 表征方法、成膜机理以及膜的性能。 1 核O壳乳胶粒生成机理 目前,对于核O壳结构的形成机理还没有明确统 一的认识, 综合各种文献, 核O壳结构的形成机理主 要有以下两种: 1. 1 聚合物沉积机理 在种子乳液聚合的反应初期,水相中的第二单 体浓度高达浓度极限时, 有一部分单体沉积下来形 成基本粒子。这种基本粒子来不及长大就被种子粒 子所吸附, 从而在种子表面形成壳层, 第二单体的聚 合反应就在这些新粒子中进行。对于水溶性好的第 二单体,它们聚结在壳层有利于核O壳结构的稳定。 Rios[ 2]等认为 PSt/ P( BAOMMA)粒子形成的机理就 是如此。 1. 2 种子粒子表面聚合机理 多数种子乳液聚合用的是水溶性引发剂, 所产 生的自由基有较好的亲水性, 易附在粒子表面。 Mills [ 3] , Chern [ 4] , Vanderhoff [ 5] 等人认为: 粒子中不 仅自由基的分布不均匀, 而且单体也呈梯度分布,形 成单体富集的壳层, 因而聚合反应主要发生在壳层。 对于水溶性差的单体或以平衡溶胀法、间歇法进行 的种子乳液聚合, 其核O壳结构的形成遵循这种机 理。 第 24卷 第 2期 西 南 石 油 学 院 学 报 Vol. 24 No. 2 2002 年 4 月 Journal of Southw est Petr oleum Institute Apr 2002 X 收稿日期: 2001- 08- 21 作者简介: 段 明( 1975- ) ,男(汉族) ,四川南充人,在读博士,从事油田化学研究。 2 核O壳结构聚合物复合乳胶粒 的合成方法 目前,制备核O壳结构研究最多、最常用的方法 是种子乳液聚合。种子乳液聚合就是: 首先用乳液 聚合法将成核单体合成种子乳液,然后按一定方式 将第二单体加入到种子乳液中聚合即可制得。具有 核O壳结构的聚合物乳液, 根据壳层单体的添加方 式,可分为 4种方法: ( 1) 间歇法: 按配方一次性将种子乳液、水、乳 化剂、壳层单体加入到反应器中,然后加入引发剂进 行聚合。 ( 2) 平衡溶胀法:将壳层单体加入到种子乳液 中,在一定温度下溶胀一段时间,然后再加入引发剂 进行聚合。 ( 3) 半连续法: 将水、乳化剂和种子乳液加入到 反应器中, 再加入引发剂,然后再将壳层单体以一定 速率滴加到反应器中, 滴加速率要小于聚合反应速 率。 ( 4) 连续法:首先在搅拌下将单体、引发剂加入