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物质沸点与饱和蒸汽压的图算法

物盾沸点与鲍和蒸汽压的图算法 王 福 安 (郭州工学院化工 系 ) 不少人在获取物质沸点和鲍和蒸气压数据方面进行 了大量的工作 〔1 一 6 〕 , 但总 霓各种方法 , 有的欠淮确 , 有的适用范围小 , 有的太繁杂 , 应用不便 。 所以至今实际上应 用最为广泛的仍是G o x 系杭的方法 〔l , 7 〕但应用c o x 法仍不够商便 , 显然有加以改进 的必要 。 根据COx 交点 , 对同一化合物来砚 , 在任一温度 T和正常沸点Tb (在76 0毫米汞柱下 的沸点 ) 下 , 将分别有如下两个方程式 : 1 1 , o g p 一 ’o g p o ~ 八 气下f 一 一万一 ~ ) ( 1 ) _ _ _ _ , , , 1 1 ‘““7 6u 一 ’”票”O 一八 L 一 巧 一飞二 ’ ( 名 ) 式中P一相应于温度 T ( “ K ) 下的鲍 和蒸 气压 (毫 米汞 柱 ) , p o , T o 一C o x 交点的 坐 标 、 A 一 一 常数 。 将 ( 1 ) , ( 2 ) 式相除得 : 1 1 L e 币r 一万下 少 1 o g p 一 又o g P 1 1 L 一币二介 一 一币一 ,占 0 1 0 ( 1 0 976 0 一 1 0 g p 、 ) 合 l o g p o 一 a , 10 9 76 0 一 I o g p co 一 a ‘ , 1 / T o 一 c 具叮 1 o g P二 a + a , ( 十 一 “ , ( 命一 , ( 3 ) 年 苗于米用的基准不同 , 作者所用的 a , 。 , , 。 值与按 〔7 〕上面的 ” co , T 因所求 出之结果是不同的 . . 6 3 . 基于式 ( 3 )是由co x 法衍生而来 , 所以它的准确性及适用范围均同于Co x 法 。 但若考 虑到在实际中不同的压力范围也影响 到 a , a 产 值变化的括 , 则可提 高 ( 3 )式 的 准 确 度 , 井扩大其适用范围 。 将式 ( 3 )移蔺变换 , 井会 : 1o g P 一 a a , 昌 u ‘ 卫些 一 c 二 v . 」 - 一 G ~ w T ‘ T b 具廿 : u w 一 V ~ 0 ( 4 ) 式 ( 4 ) 是个n 字形算图的标准方程式 , 这样以来 , 各种物质的全部沸点一 一 蒸述利玉数 据 , 就可用一种商单的算图来蔚算了 。 据此 , 作者已制成了一系列物质的相应算图 , 以 供工业 , 特别是化学工业的工作者参考 。 碳氢化合物的沸点和鲍和蒸气压的图算法 由于碳氢化合物是全部物质中数 目最多的一类物质 , 同时它俏又是构成石油化学工 业的基础 , 所以对于这类化合物的重要物理化学数据的获得 , 就更具重大的意义 。 下图就是关于全部四大类碳氢化合物的沸点一 一蒸气压算图 。 图中P翰为鲍和 蒸 气 压 标度 (毫米 汞柱 ) , t翰为相应的温度 标度 ( “ C ) , 中简的 t b轴(t b a , t b 。 , t bo , t b砚 ) 为正常佛点的标度 ( “ C ) 。 其中Pa 一 tba 一 ta 三轴所粗成的算图 , 为烷 埋 ( 包 括 正烷埋 、 异构烷逐和环烷埋 ) 的沸点 - 一蒸气压算图 ; Pe 一 t b 。 一 t 。三翰所 粗 成 的 算 图 , 为烯埋 (包括正烯烬 、 异构烯燃 、 双烯埋和环烯埋 ) 的佛点一 一 蒸气压算图 ; P ~ t b 二 一 t二三袖所粗成的算图 , 为炔埋 的沸点一 蒸气压算图 ; F。一 t b一to 三袖所粗 成的算 图 , 为芳香族化合物的沸点— 蒸气压算图 。 算图使用 商便 。 欲求某物在抬定温度下的鲍和蒸气压 , 须先从常用手册上查得敲物 的正常沸点 , 然后按敲物的属族在 t b轴上找到它的沸点位置 , 用直尺速接它与拾定的溉 度 , 井延长交P帕 , 郎得所求的鲍和蒸气压值 (反之由蒸气压力求沸点亦然 ) 。 算图的准确性麟证桔果如下列各麦所示 。 由于篇隔所限 , 仅列出部分桔果 , 以示敏 证 。 表 (一 ) : 正烷经的沸点一蒸气压数据 的图算值与常用值 〔8 〕的比较 — 下一一 ’ ~ ’ 口 一 “ 一’ 一一 ‘ 一 ’ 一 ,’li- ” ‘ 一 ”一~ ’ , - . 一 ‘ - 一一一 L 一 ‘ 一 一 - - 一 t ( “ G ) p 互 p E 误差(外) t ( “ C ) p 。 PE 筷差(外) G H 鑫 ( t ’ b = 一 16 1 . 5 8 o C ) ? C o 。 ( t b 二 一 4 2 . 0 6 o C ) 一 18 0 1 2 0 m . 1 2 0 m 一 1 0 0 2 2 1 一 15

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