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- 2017-04-21 发布于湖北
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第五节 氢镍电池;本章重点:
两类氢镍电池的区别
贮氢合金电极:反应机理、特点、存在的问题及发展趋势;一、概述;缺点:负极使用贵金属催化剂,电池成本高;电池内部氢压高,增加了电池密封的难度;壳体需要用较重的耐压容器,降低了电池的比能量;电池自放电大;可能因氢气泄漏而出现安全问题
高压氢-镍电池目前仅应用于空间技术等特定的场合 ;低压氢镍电池(金属氢化物-镍电池)
20世纪70年代起,降低储氢材料吸氢压力的努力有了突破性进展,储氢材料实用化
以储氢合金为负极、Ni(OH)2为正极
优点: 较高的比能量,耐过充、过放能力强,循环寿命长,无毒及不使用贵金属等
缺点: 电池自放电较大;二、高压氢-镍电池;高压氢-镍电池的结构
压力容器
镍电极
氢电极
隔膜
电解液;高压氢-镍电池的电性能
充放电性能;自放电特性;工作寿命
高压氢-镍电池的工作寿命长是其突出的优点
失效的主要因素:
镍电极膨胀
密封壳体泄漏
电解液再分配
;三、储氢合金电极;储氢合金的热力学原理;储氢合金中氢的位置;为什么储氢合金能够致密的吸收大量的氢? ;用作MH/Ni电池的储氢合金应当满足以下条件
电化学储氢容量高,在较宽的温度范围内不发生太大变化,合金氢化物的平衡压力适当(0.01MPa-0.5MPa,298K),对氢的阳极氧化具有良好的催化作用;
在氢的阳极氧化电位范围内,储氢合金具有较强的抗氧化能力;
在碱性电解质中合金组分的化学性质相对稳定;
反复充放电过程中合金不易粉化,制得的电极能保持形状稳定;
合金应具有良好的电和热的传导性;
原材料成本低廉,无污染. ;储氢合金的分类
按组成分类
稀土类如LaNi5、MmNi5等;钛系类如TiNi、TiNi2等;镁系类如Mg2Ni、Mg2Cu等;锆系类如ZrMn2
按组分的配比分类
稀土类为AB5型,锆系类为AB2型,镁系类为A2B型, TiNi为AB型 ;储氢合金的制备
通常采用熔炼法制备储氢合金并对其进行热处理
采用机械粉碎法或氢碎法得到合金粉
储氢合金电极的制备
粘接法
泡沫电极法
烧结法;储氢合金电极的性能衰减
合金的微粉化及表面氧化扩展到合金内部
储氢合金电极的自放电
储氢合金的表面处理技术
化学处理法
酸、碱及氟化物处理法
微包覆处理;四、MH/Ni电池;电性能
MH/Ni电池具有能量密度较高,与Cd/Ni电池工作电压相当可互换,可快速充放电,低温性能好,耐过充、过放能力强,无毒等优点
MH/Ni电池的结构与Cd/Ni电池基本相同:正极为NiOOH电极,负极为储氢合金电极,隔膜一般为无纺布,常用聚丙烯或聚酰胺纤维为原料;MH/Ni电池的充放电曲线 ;不同温度下MH/Ni电池的充电曲线和放电容量比 ;自放电特性
MH/Ni电池的自放电比Cd/Ni电池大
循环寿命
储氢合金逐渐被氧化,从而丧失储氢能力;
电池内压(尤其是氢分压)逐渐升高,气体泄漏,电解液减少,电池容量下降;
正极活性物质反复膨胀、收缩造成软化脱落
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