无机化学之化学热力学基础解题.ppt

第 3 章 ; 本章教学内容; 如果将两种或多种物质放在一起，能发生化学反应吗？如果发生的话，是正向还是逆向自发？到什么程度才会终止或平衡？;;;; 体系又称系统，即热力学体系，是根据热力学研究的需要从周围物质世界中人为地划分出来的一部分，实际上就是热力学的研究对象。; 热力学体系的分类; 体系的状态是体系宏观物理和化学性质的综合表现。 ; 平衡和非平衡态（equilibrium and nonequilibrium state）; 状态函数 (state function); 状态函数的分类; 状态函数是状态的单值函数。;; 等压变化：只强调始态与终态的压力相同，且等于环境压力，而对过程中的压力不作任何要求。 ; ; ; 热是因温度不同而在体系和环境之间传递的能量形式，常用符号 Q 表示。热的本质是物质粒子混乱运动的宏观表现。;;;;非体积功：除体积功以外的其他形式的功，称为非体 积功，用 W 表示，如电功、表面功等。; W1 = – p外 △V = – 101.3×103 Pa×(4 - 1)×10-3 m3 = – 304 J; 若两块小砖头分两次抽掉，假设外压第一步先从405.2 kPa一次减少到 202.6 kPa，气体将自动地膨胀到中间的平衡态，运用理想气体状态方程计算，可得中间态的状态函数分别为： p′= 202.6 kPa，V′= 2.00 dm3， T′= 273 K ; 如果气缸活塞上的两块小砖头可以被磨成颗粒大小达到无穷小的粉末，则每取走一颗粉粒，理想气体就膨胀一次，且每一步膨胀时，外压仅仅比内压减少一个无穷小量dp, 从而使系统在每一步膨胀过程中都无限接近于平衡态，经过无穷多次膨胀后（也就是小颗粒被取完时）而达到终态，这种过程称为准静态过程。;; 能量是物质运动的基本形式。一般体系的能量包括以下三个部分：; 匀速平稳前进的列车 ; 为了简化问题，化学热力学通常只研究静止的体系，且不考虑外力场的作用，则热力学体系的能量，也就仅指内能而言。; 由于微观粒子运动的复杂性，至今我们仍无法确定一个体系内能的绝对值。但可以肯定的是，处于一定状态的体系必定有一个确定的内能值，即内能是状态函数。 ;3.1.6 热???学第一定律及其数学表达式; 热力学第一定律 (the first law of thermodynamics);;;3.2.1 化学反应的热效应 3.2.2 焓与焓变 3.2.3 热容 3.2.4 恒压反应热与恒容反应热的关系 ; 化学反应常伴随着气体的产生或消失，因而化学反应常以热和体积功的形式与环境进行能量交换。但一般情况下，反应过程中的体积功在数量上与热相比是很小的，故化学反应的能量交换以热为主。研究化学反应有关热变化的科学称为热化学（thermochemistry）。;3.2.2 焓 (enthalpy) 与焓变; 恒容反应热 ( QV ) 与热力学能变 (△U );△U = Q - p外△V = Qp - p△V; H = U + pV;焓的导出虽借助于恒压过程，但不是说其它过程就没有焓变。; 理想气体的焓;; 热力学可证明，在仅做体积功条件下，体系经过恒容变化过程，有： △U = QV = CV △T 或 dU = δQV = CV dT; 化学反应热可用实验方法直接测定，通常在带有密闭反应器（又称氧弹）的弹式量热计中进行，可以精确测定恒容条件下的反应热，即 QV 。; Qp 与 QV 的关系;;3.2.5 化学反应计量式与反应进度; 式中，nB(0) 为反应起始时刻，即反应进度ξ = 0 时，物种 B 的物质的量；nB(ξ) 为反应进行到 t 时刻，即反应进度ξ=ξ 时物种B 的物质的量。显然反应进度ξ 的单位为 mol。;t0 时 nB / mol 3.0 10.0 0 0 ; 反应进度ξ 是与化学反应计量式相匹配的，若反应方程式中的化学计量数改变，或者说反应方程式的写法不一样时，反应进度ξ 也不同。;3.2.6 热化学方程式与热力学标准态;