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第六章 化学反应热及化学反应的方向和限度 热效应 方向 限度 热力学 动力学 反应机理 反应速率 第一节 热力学系统和状态函数 （术语） 一、系统、环境和过程 系统: 研究的对象 环境: 系统以外并与系统密切相关的部分 系统分类: 质量交换 能量交换 敞开体系 √ √ 封闭体系 × √ 孤立体系 × × 过程：发生的变化 分类：等温过程 等压过程 等容过程 绝热过程 循环过程 二、状态函数 状态 ：体系内各种性质的综合表现 始态、终态 状态函数：描述系统状态的物理量 状态函数分类：广度性质（加合性）:V 强度性质 :T 状态函数的基本性质：状态变，函数变，但其变化值只取决于始态和终态，与变化过程无关 状态定，函数定；状态变，函数变 变化只与始态和终态有关，与变化过程无关；循环过程变化零（殊途同归） 三、热和功 热(heat) Q ：系统和环境间由温差而交换的能量 放热：Q0 吸热：Q0 功(work) W ：系统和环境间除热以外的一切能量交换 系统作功：W0 环境作功：W0 功：无用功W=-PΔV（体积功） 有用功W’（非体积功:电功、 表面功等） 热和功不是状态函数 第二节 能量守恒和化学反应热 一、热力学第一定律 ΔU = Q + W 能量能够从一种形式转化为另一种形式，转化中，能量的总值不变。 ΔU = Qv - PΔV= Qv （ ）V, W’=0 Qv = ΔU 二、系统的焓和等压反应热 ΔU =Qp + W= Qp - p外ΔV （ ）P, W’=0 U2 – U1 = Qp - p外(V2-V1) p1 = p2 = p外 (U2+ p2 V2)-(U1+ p1V1)= Qp H = U + pV H2 – H1 = ?H = Qp 焓(enthalpy):H = U +pV， U、p和V：状态函数 H：状态函数 Qp、 Qv不是状态函数 U的绝对值无法确定 H的绝对值也无法确定 三、反应进度与热化学方程式 (一)反应进度 ?= 始态反应进度为零 始态其反应进度不为零 例6-1 结论： 1.同一反应，? 与哪种物质无关。即化学计量数可能不同，但?相同 2.方程式的写法不同，即基本单元不同，反应进度也不同 (二)热化学方程式 热化学方程式：化学反应、热效应 (1)H2(g)+O2(g)=H2O(l) =-285.8kJ﹒mol-1 (2)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) =-571.6kJ﹒mol-1 r: reaction m: mole θ: 标准状态 298.15：T(K) 标准态 : 气体： 分压：100kPa 纯液体(或纯固体)： 100kPa下 溶液 :c=1mol·L-1 没有温度限制 常用298.15K 书写热化学方程式要求：表明状态：s（晶形）、l、g(p)、aq(c) 表明温度 不表明：标准状态、298.15K 与方程式的写法有关 1.方程式×n 2.方程式颠倒 四、Hess定律和反应热的计算 1840，俄国化学家Hess G H：一个化学反应不管是一步完成或是分几步完成，它的反应热都是相同的 原因：Qp=?H，QV=?U，H和U：状态函数 (一)由已知的热化学方程式计算反应热 例6-2 应用：热化学方程式象代数式一样进行加减乘除运算 方程式相加， ?H相加 方程式相减， ?H相减 方程式乘系数， ?H乘系数 方程式除系数， ?H除系数 例6-3 (二)由标准摩尔生成热计算反应热 摩尔生成焓(molar enthalpy of formation)ΔfHm：T下，稳定单质生成1mol物质B时的焓变， 稳定单质：H2、X2、C(石墨)、O2、 S(斜方)、 N2