聚甲基丙烯酸甲酯／聚醋酸乙烯酯共混分相....pdfVIP

● 第 5期 1 992年 lO月 高 分 子 学 报 ACTA POLYM ERICA SINICA N0．5 0ct．． 1992 ．研究简报． ／7一 聚甲基丙烯酸甲酯／聚醋酸乙烯酯共混分相过程 结构函数的标度分析和相凝聚 宋 默 (中国科学院广州化军薪戛 = _邮政编码：510650) 美链词 共混、相分离、标度、结构函数 ，自相似 + - - 6 2．， PM MA。 A 高分子共混体系相分离动力学研究已取得了很大的进展． Cahn理论 可很好地描 述相分离初期过程，de Gennes~的蛇行理论可较好地描述相分离初期大分子扩散 ．在 相分离后期，人们 已经发现动力学参量的标度行为 ，但实验结果不一，标度成因尚不十分 清楚 ． 本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)／聚醋酸乙烯酯 (PVAc)共混体系相 分离后期过程．分析了结构函数的标度行为，初步讨论了相凝聚特征． 1．实验方法 样品： PVAC 为美国 Adrich化学公司生产 ( ，一 2．6× 10 ， 一 8．0×1 0 ) PMMA 为商业产品 (M 一 i．9 8×l05,M。一 7 7× 1 04)． 仪器：光散射仪为 TSY-390型激光散射仪，光波波长为 632．8nm． 样品处理：将 PMMA 和 PVAC 按不同比例配制成 3％ 的溶液，溶剂为三氯甲烷， 滴膜于盖玻片上 ，置于真空烘箱 60~(3 72h以除去溶剂． 实验方法： 将散射仪的加热台加热到某一分相温度恒定． 将备好的样品放于热台 中，记录时间和散射强度． 2．结果与讨论 图 1为 DMMA／PVAC(55／45重量比)体系在 1 8 0．6qC下相分离过程中的散射强度 曲线、随时间 c的变化 ，散射光强增加，初始阶段无散射峰 ，这一阶段为线性阶段，大量的 实验结果 已表明 一，Cahn理论成功地描述了这一过程 ，经过一段时间后，散射强度增长 较快 ，出现了散射峰，浓度涨落振幅增大 ，这是一个非线性过程 ．随时间的变化，散射峰 位向散射角减小的方向移动．两相形成 ，相区长大 ，相区界面由模糊变锐，这一过程可甩 图 2描述． 、 为两相的平衡浓度，浓度涨落幅值 △ 与时间 }在分相初期成指数 增长ⅡJ．波长^不发生变化；在非线性阶段 ，浓度涨落幅值 A4,与波长 均随时间增长； 在后期阶段，浓度涨落达到平衡，此时具有^发生变化．在这一阶段分相结构有自相似 性 曲 )一 ； ) t99t年5月28日收到；国家自然科学基金资助课题 61 9 (1) 维普资讯 高 分 子 学 报 20 Fig．1 Time—evolution 0f scatte red Intensity obtained f rom PMMA／DV． Ac[55／45 Wt／wt] at 18D．6℃， The time is indi~ated o1 e? h ? e in minttte t(min)： ．68、18．95、25．28、34，25、49．42、 59．28、61．50、69． 3 ， ， ：- _ 、 一 t =一一 ：， ；卞 ’ ＼， Fig，2 S~beme of Pha se Separation (a)linea rized stage (b)non-linea rlz~d stage (c)Late stage 结构函数的动态标度分析 (Dynamical Scaling)．结构函数 s(q， )的运动方程为 一 2M(})‰ T {1一 ( ) ( )} (2) (})是扩散率， 是一个与时间和波矢有关的非线性函数，K 是玻尔兹曼常数，r是 绝对温度．在相分离后期，由于浓度达到平衡，此时相分离过程可用相区尺寸 R(})的变 化描述方程式(2)具有标度解 s(q，1)～ R(e)a~[qR(t)】 (3) d为空间维数，口为散射矢量，口一4 ／i sin(oi2)，i是波长，9为散射角，Kx)为一标 度函数． ；( )～ x— R(t)q (4) 对于临界体系 y一 2d，对于非临界体系 y— d+ l图 3为临界体系在 177．4和 18 0．6~C 相分离标度函数 (x)与 x的关系．实线为理论线． 图 4为非1瞄界体系分别在 175．0℃ 和 184，2℃ 下相分离标度函数 ；(x)与 x的关系． 结果表明对于临界共混体系标度函数 为 ( )～ ( ) 对于非临界共混体系标度函数 ；(x)为 ( )～ (6) 如 “ “ 维普资讯 5期 宋 默：聚 甲基丙烯酸 甲酯，聚醋酸乙烯酯共混分相过程? 62i 宣 ? 1 I l 1 2 3 I l l = q／qm Fig．3 Test of scalin