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- 2017-04-09 发布于湖北
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难溶电解质的溶解平衡
考纲要求:
1、理解难溶电解质存在的沉淀溶解平衡;
2、能运用溶度积常数进行简单的计算
一、溶解平衡的概念与特点
1.概念
在一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等时,固体质量、离子浓度不变的状态。zxxk
固体溶解
溶解平衡
析出晶体
2、沉淀溶解平衡的表示方法:
注意:不表示电离平衡
AgCl = Ag++Cl-
强电解质电离方程式
3.特征:
逆、动、等、定、变
3.特征
(1)逆:
(2)动:
(3)等:
(4)定:
(5)变:
动态平衡, v溶解和v沉淀均不为零
v溶解= v沉淀
可逆过程
达到平衡时,溶液中的离子浓度不变。
当外界条件改变时,沉淀溶解平衡将发生移动,直至达到新的平衡状态。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1、内因:
2、外因:
①浓度:
加水稀释,平衡向溶解方向移动
②温度:
绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程。
③同离子效应:
④离子反应效应
增大离子浓度,平衡向沉淀方向移动
减小离子浓度,平衡向溶解方向移动
难溶物本身的性质
三、溶度积常数(简称溶度积)
1、定义
在一定条件下,难溶性电解质形成饱和溶液并达到溶解平衡时,其溶解平衡常数叫做溶度积常数,简称溶度积.zxxk
例1:写出下列难溶电解质的溶解平衡关系式和溶度积表达式。
Ag2CrO4(s)
Fe(OH)3(S)
Ksp=Cm(An+) ·Cn(Bm-)
2Ag+(aq)+CrO4-(aq)
Ksp=C2 (Ag+) ·C (CrO4- )
Ksp=C (Fe3+) ·C3 (OH-)
Fe3+(aq)+3OH-(aq)
3、意义:
一定温度下, Ksp的大小反映了物质在水中的溶解能力。对于同类型的难溶电解质,Ksp越大,其溶解能力越强。
4、特点:
和其他平衡常数一样,Ksp 只与温度有关,温度一定时,Ksp不变。
化学式
溶度积
AgCl
1.8×10-10
AgBr
7.7×10-13
AgI
8.51×10-16
一定温度、Ksp=Cm(An+) ·Cn(Bm-)
假设溶液中离子溶度积为Qc
1、QcKsp时
溶液过饱和,逆向移动,有沉淀析出。
2、Qc=Ksp时
溶液为饱和溶液,处于平衡状态
3、QcKsp时
溶液不饱,正向移动,沉淀溶解
沉淀溶解和生成的本质:平衡体系中离子浓度改变,导致Qc与Ksp不相等,沉淀溶解平衡发生移动。
1、已知Ksp (CaC2O4)=4.0?10-9,若在c(Ca2+)
=0.020mol·L-1的溶液生成CaC2O4沉淀,溶液中的c(C2O42-)最小应为( )
A.4.0?10-9mol·L-1 B.2.0?10-7mol·L-1
C.2.0?10-9mol·L-1 D.8.0?10-11mol·L-1
【算算看】
2、已知室温下Al(OH)3的KSP=1.0×10-33欲使溶液中的c(Al3+) ≤1.0×10-6mol.L-1 溶液的pH≥_____
B
Ksp = c(Al3+ )c3(OH–) = 1.0×10-33
5
四、沉淀溶解平衡的应用
1、沉淀生成的条件:
QcKsp
2、生成沉淀的方法:
①加沉淀剂法:
例:AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀
②调节pH法:
(一) 沉淀的生成
例2、若使Fe3+ (当c(Fe3+) ≤ 10-5mol·L-1 时认为已完全沉淀)完全沉淀,pH至少应为多少?
pH = 2.8
pH = 4.4
控制 pH:2.8 ~ 4.4 .
例3、1mol·L-1CuSO4溶液中,除去含有少量的Fe3+杂质,则pH应在什么范 围?Zx.xk
例4、现有一定浓度的CuSO4和FeSO4的混合溶液,已知:
被沉淀离子
开始沉淀pH
完全沉淀pH
Cu2+
4.4
6.4
Fe2+
7.6
9.6
Fe3+
2.7
3.7
①若要除去Fe2+,如何处理?
②最好选用什么氧化剂氧化Fe2+( )
A.稀硝酸 B.KMnO4(H+)溶液
C. Cl2 D.H2O2
③选用什么物质调节pH( )
A.NaOH B.氨水 C.CuO D.Cu(OH)2
先将Fe2+氧化成Fe3+,再调节pH至约4。
D
CD
绿色氧化剂
Mg(OH)2+2NH4+===Mg2++2NH3·H2O
(二)、沉淀的溶解
3Ag2S+8H+ + 2NO3-===6Ag++3S+2NO↑+4H2O
AgCl + 2NH
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