高吸水性树脂的生产与应用.pdfVIP

嗡， 芬 ．；7一 别 高吸水性树脂的生产与应用 王沛熹 (古化 电石r‘ I 974年美国攻蛾部科研所采嗣丙烯腈 专 糊状淀粉接枝共聚，再进行枣解制嚣了敷 ： 量达 自重量百倍的聚台物，揭开了吸瘩性材 料研究的新篇章。吸|墩性树脂∞出理 !卫生 材料方面展示了良好孵燕用功敛。生产自 工 业他促进了应用研究 斯取搿新成果。国内 也对共进行了研究，尚处在 断开发阶段。 本文试对国内外情况馓如下溉述。 一 、 高吸水性树 脂的分类 高吸永性钳脂是较新型的聚合物，属功 能型高分子材料，由于其具 有 松 散 网络结 构、低交联度亲出性能，故可暖收比自重量 高百倍以上的永，形成无色透明的高溶胀凝 胶，在一殷施压下不易泄出水份，当外界湿 度低时水能自行逸出来。选一特性使其具有 银大的应用价值。 高吸永性村脂具有分 子 量 大、聚 台度 高、结构复杂 (浅型、支链 型、体 型、无定 型、结晶型、光学异构、几何异构)等特点， 而拥有众多高度亲水功能的基团是其最显著 ☆々特 性。 高吸水性树脂按原料来源分类见表 1。 高吸承性拊脂按交联方法可分为以下四 类： a ． 交联剂进行网状化反应 b． 自行交联网状化反应j c ．放射线照射网状化反应} TO ． 裘 1 高暖承性树脂按躁辩来源分类 捷 l 主 要 品 种 往豁接校西始崎 窿特接较 丙孵酸盐 靛柑接柱 丙烯酰藩 窿粉系 j淀粉装甲兰亿反应 l 逮崧}磺 馥他接棱 i旨馥盐 I淀籽、丙燔睦、丙燎酰胺、顼丁烯二醴酐按 枝共聚 『 纤维素教 甲基f￡ 纤维素(或CMc)接枝丙烯腈 纤雄窜系I纤维紊(斌cMc)接枝丙烯酸盐 l 纤维萧磺器酸f￡接枝丙烯酸盐 l 纤维鬻(或cMc)接彼丙蟠酰按 I纤维素浚甲基化看环氧氯丙托交叉变联 ? 一 — — ～ ～ 一 一 一 — — — — — — 一 I聚丙烯蘸盐 I 聚丙烯毪胺 聚丙烯酸系 暴丙烯酶 、 醑 与醋羧乙烯酯共 聚 丙烤酸与丙烯酰胺共最 d． 水溶性聚合物导入疏 水 基 或结 晶结 构。 高吸水性树骀按工监制 品 的 形 态分类 有；粉未状、薄膜状、纤维状三种类型。 =、高吸水性树脂 的制造工艺 I．淀粉甄离啜水性树疆的生产 一 39— 维普资讯 工业上制各高吸水性树脂以淀粉及其衍 生物为原料，并配合接枝共聚单 体(具 有亲 水性的单烯类单体)以及交联剂 引发剂、分 散剂等反应试剂来完成。此类型的代表物在 初期为淀粉接枝丙烯腈类高吸水性橱脂，美 国General Mils Chem公司在此类型产品的 工业化生产上有所建树。但单体丙烯腈毒性 较强，工序上需经皂化水解和洗涤等繁杂操 作，故宜被人们忽略。而近年来较受人注目 的是淀粉接枝丙烯酸(n一甲基丙烯酸)类高吸 水性树脂。 日本学者井上重夫研究的连续聚 合法富有创造性，其过程 如下：137份玉米 淀粉与600份水在 55：C下搅拌 1小时，糊化 后冷却至30℃，通氮驱除氧气。特此淀粉液 与200份丙烯酸、L一抗坏血酸液 过 氧化氢 液及交联剂亚甲基双丙烯酰胺液分别用柱塞 泵注人 5个喷嘴，以1．2m『s的喷射 速度喷至 容积为30ml的圆筒状混合室中混合，接着将 混合液连续喷至聚合器内，在这里混合液在 90～95℃温度下进行聚合反应，物料运行到 聚合器出口处时，聚合接近终止。聚台物呈 凝胶状，再将其送人挤出机，同时注入30 的NaOH液260份，以便进行混炼中和。中和 后的聚合物引入千燥机，干燥后经粉碎机粉 碎，制得粉来状吸水性强的树脂。 日本三洋化成株式会社采用上述工艺在 名古屋已建成了能力为10000吨／年的工业装 置，产品出口欧美等国。 连续聚合珐生产此类埘脂有着较强的工 业化价值，估计会得到迅速地发展。 2．纤维素接枝丙烯酸醋的制备研究 纤维素是与淀粉有相 似 结构(B_d一葡萄 糖)的多糖类化台物，故其也可与低分子 (量) 亲水性陷不饱和物质进行接枝共聚反应，制 造各类型高吸水性树脂。而纤维素接枝丙烯 酸脂的研究项目倍受重视，原因是除用该二 物制裔高吸水性树脂外，尚能加工出涂料， 阴离子试剂等产品。 畈水荆研制实饲如 ： 一 4O一 70份纸浆，200份水和1000份 甲 醇在反 应器中加热至 50X3，于氮气搅拌 后 冷至 3O ℃。加入MMA86份及交联剂 0．5份(偶氮双 成腈等)，在 60：C下搅拌重合反应 6小时， 然后用25 NaOH液160份在9O℃下加热 3小 时，皂化后用H O—CH。OH液洗净，减压干 燥并粉碎制得吸水率72ml／g 吸尿29mi／g的 产品。 日本学者报告了上述研究项 目(1]。 纤维素易得且价廉．使其原料路线有一 定吸引力。与丙烯酸酯接枝的方法是今后应 予引起着力开发的工艺方向。