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分析化学教程 第二章 分析数据处理及 分析测试的质量保证 （1） 第二章 分析数据处理及分析测试的质量保证 §2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度与精密度 2.1.2 误差与偏差 2.1.3 系统误差与随机误差 2.1.4 系统误差与准确度 §2.2 随机误差的分布 2.2.1 频率分布 2.2.2 正态分布 2.2.3 随机误差的区间概率 要点 §2.3 有限数据的统计处理 2.3.1 集中趋势和分散趋势的表示 2.3.2 平均值的置信区间 2.3.3 显著性检验 讨论 2.3.4 离群值的取舍 2.3.5 误差的传递 2.3.6 标准曲线及线性回归 §2.4 提高分析准确度的方法 2.4.1 减小测量误差 2.4.2 控制随机误差 2.4.3 消除系统误差 §2.5 有效数字 §2.6 分析测试的质量保证 2.6.1 取样的质量保证 2.6.1 取样的质量保证 2.6.2 分析过程的质量控制 2.6.3 标准物质 2.6.4 标准方法 2.6.5 质量评定 内部质量评定 外部质量评定 2.6.6 实验室认证 讨论 2.1.1 准确度与精密度 准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 精密度 Precision 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。 2.1.1 准确度与精密度 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 36.00 36.50 37.00 37.50 38.00 表观准确度高，精密度低 准确度高，精密度高 准确度低，精密度高 准确度低，精密度低 （不可靠） 准确度与精密度的关系 结论： 1、精密度是保证准确度的前提。 2、精密度高，不一定准确度就高。 2.1.2 误差与偏差 误差（Error) : 表示准确度高低的量。 对一B 物质客观存在量为T 的分析对象进行分析，得到n个个别测定值 x1、x2、x3、??? xn，对n 个测定值进行平均，得到测定结果的平均值，那么： 个别测定的误差为： 测定结果的绝对误差为： 测定结果的相对误差为： 2.1.2 误差与偏差 真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的： 1、理论真值（如化合物的理论组成）(如，NaCl中Cl的含量） 2、计量学约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等等） 3、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值）（例如，标准样品的标准值） 2.1.2 误差与偏差 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。 偏差的表示有： 偏差 di 极差 R 标准偏差 S 相对标准偏差 （变异系数）CV 具体定义和计算在后续内容中介绍。 平均偏差 2.1.3 系统误差与随机误差 系统误差 （Systematic error)—某种固定的因素造成的误差 方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差 随机误差 （Random error)—不定的因素造成的误差 仪器误差、操作误差 过失误差 （Gross error, mistake) 系统误差与随机误差的比较 项目 系统误差 随机误差 产生原因 固定因素，有时不存在 不定因素，总是存在 分类 方法误差、仪器与试剂误差、主观误差 环境的变化因素、主观的变化因素等 性质 重现性、单向性（或周期性）、可测性 服从概率统计规律、不可测性 影响 准确度 精密度 消除或减小的方法 校正 增加测定的次数 系统误差的校正 方法系统误差——方法校正 主观系统误差——对照实验校正（外检） 仪器系统误差——对照实验校正 试剂系统误差——空白实验校正 如何判断是否存在系统误差？ 系统误差与准确度 Bias and accuracy 测量值的误差： 可以写成： 注：系统误差 systematic error 或者 bias 对单一测量值 ： 误差 = 随机误差 + 系统误差 Error = random error + bias 由足够多的单一测量求得的“稳定”的平均值： 系