高中化学热力学复习1自由能变和标准自由能变课件讲述.ppt

△G和△Gθ在使用上的区别 由此可见，反应的自发性是和体系中各物质的起始分压或起始浓度有关的，除了指定是上述两种特定状态可用△Gθ去判断方向以外，其它状态都必须使用△G去判断。 事实上，由等温方程可见△G＝△Gθ＋RTlnQ，对于一个给定反应，△Gθ是一个定值，但却可以通过调节Q值来改变△G的大小和符号。换句话说，起始分压或浓度可以确定△G的大小和符号，从而确定反应的自发方向。 对通常条件下的反应，亦即各物质的起始浓度并非全处于标准状态时的反应，既然应该用△G去判别其反应的自发性，而且这又需要知道各物质的起始分压或起始浓度，这颇感不便。此外，由热力学数据表中查得的热力学数据都是标准态下的热力学数据，如果能用△Gθ去代替△G进行判别，那该是多么方便呀。于是人们就探讨在什么样的情况下可以用△Gθ代替△G来判别的问题。 相反，若一反应的△Gθ正值很大，则K值极小(K1)，即使开始时只有反应物，但只要由反应物生成极少一点产物，反应就达到了平衡，变为实际上、或是从可觉察的程度上来看是不自发进行的。这时，用△Gθ判断也是可以的。同样道理，若△Gθ的正值较小，则亦容易在判别上带来错误。 由此看来, 当△Gθ的负值或正值越大，或是在K越远离1的条件下，就可以用△Gθ去代替△G判别任意状态时反应的自发性。习惯上，认为Kθ＝10－7时，便可作为不发生或是在可觉察程度上不发生的量度。此时△Gθ＝－RTlnK＝40 kJ·mol－1，以此作为参考界限。当△Gθ 40 kJ·mol－1和△Gθ 40 kJ·mol－1或K107和K10－7作为反应实际上是自发和非自发的判断依据；而当－40△Gθ 40 kJ·mol－1、10－7K107时，用△Gθ判别会带来错误的可能，因为此时各物质的起始分压或浓度所起的作用较大之故，此时，就应该用△G去判别反应的自发性。 焓变及熵变在△G中的贡献 化合物 SO2 CO2 FeS SO3 SiF4 MgO △fHmθ／kJ·mol－1 －297 －394 － 95 －395 － 1548 －602 △fGmθ／kJ·mol－1 －300 －395 － 98 －370 － 1506 －569 下面列出几种化合物的标准生成焓和标准生成自由能。