高分子物理第九章9-1讲述.ppt

聚合物的流变性（Rheological property of polymers ） 第九章 主要内容 前言 9.1牛顿流体和非牛顿流体 9.2 聚合物熔体的切黏度 9.3 多组分聚合物材料的流变行为 9.4 聚合物熔体的弹性效应 9.5 拉伸黏度 本章教学内容、要求及目的 牛顿流体和非牛顿流体； 聚合物的切粘度 ； 聚合物熔体的弹性表现 掌握长链大分子所带来的流动特征与小分子的不同，重点学习粘度的影响因素及改善加工流动性的方法。 根据高分子链本身的结构特点，理解和掌握聚合物熔体流动的特点和影响流动的各种因素，学会通过分子结构判断流动性好坏，并指导加工。 学习目的： 重点要求： 教学内容： 什么是流 变 学？ 流动 形变 高聚物流变定义 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现黏性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。 当温度T 高于非晶态聚合物的Tf 、晶态聚合物的Tm时，聚合物变为可流动的黏流态或称熔融态，形变随时间发展，并且不可逆。 聚合物的流动并不是高分子链之间的简单滑移，而是运动单元依次跃迁的结果。（蚯蚓蠕动） 聚合物的流变行为强烈地依赖于聚合物本身的结构、分子量及其分布、温度、压力、时间、作用力的性质和大小等外界条件的影响。 绝大数高分子成型加工都是粘流态下加工的，如挤出，注射，吹塑等。 弹性形变及其后的松驰影响制品的外观，尺寸稳定性。 纤维：拉伸（溶液，熔融纺丝） 塑料：挤出、吹塑、注射、浇注 工业中的应用 温度T 高于Tf 或Tm时，聚合物变为粘流态或熔融态。加工成型大多是利用其熔体的流动性能。 橡胶： 聚合物的流变学对聚合物的成型加工提供理论指导 Extruder 挤出机 注射机 吹塑机 浇注机 Spinning纺丝机 熔融态加工对某些聚合物除外 交联聚合物：硫化橡胶、酚醛、环氧树脂 分解温度Td Tf 的聚合物：聚丙烯腈PAN、聚乙烯醇 刚性极大：如Kevlar 熔融纺丝 溶液纺丝 高聚物熔体和溶液体系的流变行为的复杂性 ——是一个十分复杂的体系 粘性流动（不可逆形变）与弹性变形（可逆形变）； 高聚物链结构的不均一性（如分子量分布和支化）； 分散体系的不均匀性（如颗粒大小、填料的不均一性）； 高聚物在加工过程中有化学降解和热氧降解。 形变的不均匀性、温度的不均匀性； 9.1.1 牛顿流体 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 牛顿流动定律(Newtonian fluid law)：设平行板流动流体中液层之间的距离为dy，液层所受的切应力为τ，上下二层速度差为dV，则液层的速度梯度为dV/dy。实验证明，切应力与速度梯度成正比，即： 切应力 剪切形变 切应力 剪切形变 切变速率 =速度梯度 牛顿流动定律 单位速度梯度时单位面积上所受到的切应力,反映了液体分子间由于相互作用而产生的流动阻力,即内摩擦力的大小。 粘度 ? Viscosity 流动速率 凡流动行为符合牛顿流动定律的流体就称为牛顿流体。 例：典型的牛顿流体有甘油、水，聚合物的稀溶液 牛顿流体的粘度在一定温度下为常数，仅与流体分子的结构和温度有关，与切应力或切变速率无关。 9.1.2 非牛顿流体 非牛顿流体：切应力与切变速率之间的关系不遵循牛顿定律的流体。 例：聚合物的熔体，浓溶液，聚合物分散体系（如胶乳）以及填充体系等。 根据流动曲线的特征 宾汉塑性体：具有一个屈服值流动前需要最小切应力，呈现塑性。如油漆、沥青。 宾汉方程：σ-σy = η 假塑性体：切力变稀，大多数聚合物熔体。 膨胀体：切力变稠，胶乳、悬浮体系等。 非牛顿流体 剪切应力与剪切速率的关系 Ideal Bingham 宾汉流体 Pseudoplastic 假塑性流体（切力变稀） Dilatant 膨胀性流体 （切力变稠） Newtonian liquid 牛顿流体 高聚物良溶剂中的浓溶液 For non-Newtonian liquid 牙膏、油漆、沥青 水、甘油 高聚物的悬浮液，分散体系，填充体系等 表观切黏度 τy 大多数聚合物熔体 粘度和剪切速率的关系 Ideal Bingham liquid 假塑性流体 膨胀性流体 Newton liquid 假塑性流体和膨胀性流体 假塑性流体：黏度随剪切速率或剪切应力的增加而下降的流体(大部分聚合物熔体是假塑性流体)。 WHY： 用缠结理论解释。 膨胀性流体：黏度随剪切速率或剪切应力的增加而上升的流体。 WHY： 用体积膨胀理论来解释。 切变速率不仅依赖于切应力的大小，而且还与切应力施加的时间有关。 与时间有关的非牛顿流体 触变性流体：在恒温和恒定的切变速率下，切应力随时间而递减(即粘度随时间而递减)的流体，如油墨、冻胶、某些高分子浓溶液(如涂料)等。 流凝性流体：在恒温和恒定切变速